国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      以離子液體為模板劑制備msu-s-y介孔分子篩的方法

      文檔序號:3431306閱讀:177來源:國知局
      專利名稱:以離子液體為模板劑制備 msu-s-y介孔分子篩的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種以離子液體為模板劑制備MSU-S-Y介孔分子篩的方法,屬于無機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
      背景技術(shù)
      1992年,Mobil研究與開發(fā)公司的Kresege等人在Nature,1992,359710上首次報道了以表面活性劑——長鏈烷基三甲基季銨鹽為模板劑,在堿性條件下合成具有單一孔徑的介孔硅酸鹽和硅鋁酸鹽,其結(jié)構(gòu)為長程有序,比表面在700m2/g以上(J.Am.Chem.Soc.,1992,11410834)。這種材料家族被稱為M41S,它包括六方晶系(Hexagonal)MCM-41,立方晶系(Cubic)MCM-48和層狀結(jié)構(gòu)(Lamellar)MCM-50。介孔分子篩MCM-41具有六角形排列的一維孔道結(jié)構(gòu),其孔徑可由長鏈烷基三甲基季銨鹽的長鏈烷基的長度或由助劑如1,3,5-三甲基苯的加入量在1.8~10nm之間調(diào)變。具有比表面高、孔徑大的介孔分子篩MCM-41可以作為催化劑、吸附劑或催化劑載體等,特別在重油加工和大分子參加的化學(xué)反應(yīng)中有廣闊的應(yīng)用前景。純硅的MCM-41幾乎是沒有酸性的,晶格中缺乏活性組分,離子交換能力小,幾乎不具備催化反應(yīng)的能力。因此,有必要研究對其改性的方法。在合成MCM-41的過程中直接引入其他雜原子是對其進(jìn)行改性的方向之一。當(dāng)摻雜Al原子時,MCM-41骨架中的Si就被Al所取代,生成Al-MCM-41。三價的Al在骨架中四配位,產(chǎn)生Al-O(H)-Si橋,容易形成Lewis酸性中心。(Applied Catalysis AGeneral,1999,18449)。
      但是,由于MCM-41的孔壁處于無定型狀態(tài),導(dǎo)致其水熱穩(wěn)定性較低,難以滿足工業(yè)催化過程的要求。因此,合成高水熱穩(wěn)定性并具有強(qiáng)酸中心的介孔分子篩,成為近十年來催化材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量的研究,并提出了各種提高介孔分子篩水熱穩(wěn)定性的方法。近年來,人們利用不同的表面活性劑合成了許多不同的介孔分子篩,如以長鏈烷基季銨鹽/堿陽離子、溴代長鏈烷基吡啶表面活性劑為模板劑合成的M41S系列,以長鏈伯胺為模板劑合成的HMS系列,以聚氧乙烯基醚類非離子表面活性劑為模板劑合成的MSU-X系列,以及以二胺型非離子表面活性劑為模板劑合成的MSU-V、MSU-G等。
      微孔分子篩具有強(qiáng)酸性和高水熱穩(wěn)定性的原因之一是微孔材料由沸石的初級和次級結(jié)構(gòu)基本單元組成。如果首先合成出具有分子篩初級和次級結(jié)構(gòu)單元的硅鋁納米簇,然后利用這些納米簇與膠束模板進(jìn)行自組裝,就有可能制備出具有強(qiáng)酸中心和高水熱穩(wěn)定性的規(guī)則中孔硅鋁分子篩材料。
      LiuYu等利用Y型沸石的納米簇,用十六烷基三甲基溴化銨作為模板劑進(jìn)行自組裝,制備出的具有六方排列的介孔分子篩材料Al-MSU-S,在800℃、含20%水蒸氣的N2氣中處理5h后,依然保持良好的六方結(jié)構(gòu),而傳統(tǒng)方法制備的材料孔結(jié)構(gòu)幾乎全部坍塌。他們還采用β沸石和ZSM-5的晶種與十六烷基三甲基溴化銨相互作用,制備了具有很高水熱穩(wěn)定性的介孔分子篩MSU-S(Beta)和MSU-S(MFI)。
      吉林大學(xué)肖豐收等通過首先制備出具有β沸石初級和次級基本結(jié)構(gòu)單元的硅鋁納米簇,再利用這些納米簇與十六烷基三甲基溴化銨膠束自組裝,獲得了具有規(guī)則中孔的MAS-5分子篩,其酸強(qiáng)度類似于β沸石,B酸中心的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于MCM-41。他們還分別利用β沸石的導(dǎo)向劑和ZSM-5的導(dǎo)向劑與三嵌段共聚物在強(qiáng)酸性條件下自組裝,制備了水熱穩(wěn)定性高并且具有強(qiáng)酸性的MAS-7和MAS-9。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的是提供一種以離子液體為模板劑制備MSU-S-Y介孔分子篩的方法,該法有以下優(yōu)點(diǎn)制備過程簡單,制得的MSU-S-Y介孔分子篩比表面、孔徑、孔容大,水熱穩(wěn)定性好。
      本發(fā)明采用的技術(shù)方案的特征在于以離子液體1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶為模板劑,以硅酸鈉為硅源,鋁酸鈉為鋁源,經(jīng)過Y沸石納米前驅(qū)體的制備、介孔分子篩的組裝和水熱晶化三步,再經(jīng)常規(guī)的過濾、洗滌、干燥和焙燒,得到產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      現(xiàn)詳述本發(fā)明的技術(shù)方案。一種以離子液體為模板劑制備MSU-S-Y介孔分子篩的方法,其特征在于,以離子液體1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶為模板劑,以硅酸鈉為硅源,鋁酸鈉為鋁源,操作步驟第一步 Y沸石納米前驅(qū)體的制備在室溫和攪拌下,將25.5份重量的硅酸鈉與26.0份重量的水的溶液滴加到0.35份重量的氫氧化鈉、0.21~1.64份重量的鋁酸鈉和16.0份重量的水組成的溶液中,滴加完后攪拌1~3h,升溫到80~100℃,攪拌8~12h,得68.06~69.49份重量的Y沸石納米前驅(qū)體;第二步 介孔分子篩的組裝在室溫和攪拌下,將第一步制得的Y沸石納米前驅(qū)體滴加到6.0~9.0份重量的1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶和120~240份重量的水的溶液中,10~25%的硫酸調(diào)該溶液的pH=9.0~11.5,攪拌1~3h,靜置;第三步 水熱晶化將第二步制得的混合物置于高壓反應(yīng)釜中,于80~100℃水熱晶化20~30h,晶化好的反應(yīng)物經(jīng)過濾得到固體,去離子水洗滌,干燥,得原粉,500~550℃下焙燒5~7h,得3.2~4.8份重量的產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      與背景技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是制備過程簡單,制得的產(chǎn)品MSU-S-Y介孔分子篩比表面、孔徑、孔容大,水熱穩(wěn)定性好。


      圖1為實(shí)施例1制得的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖。
      具體實(shí)施例方式
      所有的實(shí)施例都按照上述MSU-S-Y介孔分子篩制備方法的操作步驟進(jìn)行操作。
      實(shí)施例1第一步中,將25.5g硅酸鈉與26.0g水的溶液滴加到0.35g氫氧化鈉、0.82g鋁酸鈉和16.0g水組成的溶液中,攪拌1h,80℃攪拌12h,得69.0g的Y沸石納米前驅(qū)體。第二步中,將第一步制得的Y沸石前驅(qū)體滴加到8.0g 1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑和160g水的溶液中,10%的硫酸調(diào)該溶液的pH=9.0。第三步中,80℃水熱晶化30h,500℃焙燒7h,得4.1g產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖見圖1。XRD測定是在德國Bruker axs型X射線衍射儀上進(jìn)行,采用CuK。從XRD譜圖可知,在2θ=2°左右有一個很強(qiáng)的(100)晶面衍射峰,在3~6°之間還可觀察到3個弱峰。這就證實(shí)了在此適宜條件下合成的樣品為六方晶系,而且有比較完整的結(jié)構(gòu)。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖與MSU-S的XRD譜圖類似。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的比表面、孔徑、孔容以BET(0210-KR-1)測定,結(jié)果見表1。
      實(shí)施例2第一步中,將25.5g硅酸鈉與26.0g水的溶液滴加到0.35g氫氧化鈉、0.21g鋁酸鈉和16.0g水組成的溶液中,攪拌2h,90℃攪拌10h,得68.06g的Y沸石納米前驅(qū)體。第二步中,將第一步制得的Y沸石前驅(qū)體滴加到6.0g 1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑和120g水的溶液中,15%的硫酸調(diào)該溶液的pH=10.5。第三步中,90℃水熱晶化24h,540℃焙燒5h,得3.2g產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖與圖1所示的XRD譜圖類似。
      實(shí)施例3第一步中,將25.5g硅酸鈉與26.0g水的溶液滴加到0.35g氫氧化鈉、1.64g鋁酸鈉和16.0g水組成的溶液中,攪拌3h,100℃攪拌8h,得69.49g的Y沸石納米前驅(qū)體。第二步中,將第一步制得的Y沸石前驅(qū)體滴加到69.49g 1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑和240g水的溶液中,25%的硫酸調(diào)該溶液的pH=11.5。第三步中,100℃水熱晶化20h,540℃焙燒5h,得4.8g產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖與圖1所示的XRD譜圖類似。
      實(shí)施例4本實(shí)施例的實(shí)施過程除以下不同外,其余同實(shí)施例1。
      第二步中,離子液體是1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶,用量為8.0g。
      第三步中,得4.2g產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      得到的MSU-S-Y介孔分子篩的XRD譜圖與圖1所示的XRD譜圖類似。
      MSU-S-Y介孔分子篩的比表面、孔徑、孔容的結(jié)果見表1。
      表1

      權(quán)利要求
      1.一種以離子液體為模板劑制備MSU-S-Y介孔分子篩的方法,其特征在于,以離子液體1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶為模板劑,以硅酸鈉為硅源,鋁酸鈉為鋁源,操作步驟第一步 Y沸石納米前驅(qū)體的制備在室溫和攪拌下,將25.5份重量的硅酸鈉與26.0份重量的水的溶液滴加到0.35份重量的氫氧化鈉、0.21~1.64份重量的鋁酸鈉和16.0份重量的水組成的溶液中,滴加完后攪拌1~3h,升溫到80~100℃,攪拌8~12h,得68.06~69.49份重量的Y沸石納米前驅(qū)體;第二步 介孔分子篩的組裝在室溫和攪拌下,將第一步制得的Y沸石納米前驅(qū)體滴加到6.0~9.0份重量的1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶和120~240份重量的水的溶液中,10~25%的硫酸調(diào)該溶液的pH=9.0~11.5,攪拌1~3h,靜置;第三步 水熱晶化將第二步制得的混合物置于高壓反應(yīng)釜中,于80~100℃水熱晶化20~30h,晶化好的反應(yīng)物經(jīng)過濾得到固體,去離子水洗滌,干燥,得原粉,500~550℃下焙燒5~7h,得3.2~4.8份重量的產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。
      全文摘要
      一種以離子液體為模板劑制備MSU-S-Y介孔分子篩的方法,屬于無機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。以離子液體1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑或1-十六烷基-3-甲基溴化吡啶為模板劑,以硅酸鈉為硅源,鋁酸鈉為鋁源,經(jīng)過Y沸石納米前驅(qū)體的制備、介孔分子篩的組裝和水熱晶化三步,再經(jīng)常規(guī)的過濾、洗滌、干燥和焙燒,得到產(chǎn)品,MSU-S-Y介孔分子篩。該方法的優(yōu)點(diǎn)是制備過程簡單,制得的產(chǎn)品MSU-S-Y介孔分子篩比表面、孔徑、孔容大,水熱穩(wěn)定性好。
      文檔編號C01B39/04GK1736867SQ20051002831
      公開日2006年2月22日 申請日期2005年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月29日
      發(fā)明者楊建國, 于心玉, 劉彩華, 梁學(xué)正, 何鳴元 申請人:華東師范大學(xué)
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
      1