專利名稱：加聚催化劑組分、加聚催化劑及制備加聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及加聚催化劑組分、使用該組分制備的加聚用催化劑，以及制備加聚物的方法。
由于烯烴聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有良好的機械性能和化學(xué)耐受性能等，并且從這些性能來看其成本相對較低，因此它們已廣泛地用于各種模塑加工領(lǐng)域。這些烯烴聚合物是使用通常的固體催化劑(多位點催化劑)，通過烯烴聚合而制備的，上述固體催化劑是用第Ⅳ族的金屬化合物如三氯化鈦、四氯化鈦等得到的固體催化劑組分，與以有機鋁化合物為代表的第ⅩⅢ族金屬化合物化合而得到的。
近來提出了這樣的一種生產(chǎn)加聚物的方法，該方法使用所謂的單位點催化劑使可加聚的單體聚合，該催化劑是把一種不同于以往的(例如茂金屬配合物)固體催化劑組分的過渡金屬化合物與鋁氧烷等化合而制得的。例如JP-A-58-19309中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷的方法。進而還報導(dǎo)了將特定的硼化合物與這種過渡金屬化合物結(jié)合起來。例如JP-A-01-502036中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、三正丁基銨四(五氟苯基)硼酸酯的方法。與通常使用固體催化劑(多位點催化劑)的相比，使用這種單位點催化劑得到的烯烴聚合物具有較窄的分子量分布，而且當(dāng)制備共聚物時，共聚單體更均勻地共聚合。因此與使用通常的固體催化劑相比，可得到更加均勻的共聚物，這是公知的。
人們已經(jīng)廣泛地研究了對這種用于加聚催化劑組分的改進，對作為主催化劑組分的金屬的種類，針對周期表中的各族也作了大量的報導(dǎo)。例如在Angew.Chem.Int.Ed.38 428(1999)中，報導(dǎo)了第Ⅲ族或第ⅩⅢ族的茂金屬配合物和非茂金屬化合物作為主催化劑組分是有效的。另一方面，對結(jié)合的茂金屬配合物或非茂金屬化合物起活化作用的助催化劑組分，主要研究了屬于第ⅩⅢ族化合物的鋁氧烷和硼化合物等。
而且，根據(jù)量子化學(xué)計算所得的放熱能的值，還進行了使用優(yōu)選路易斯酸催化劑組分的研究，但并沒有公開含第Ⅱ～Ⅻ族原子的組分(JP-A-05-194641)。
本發(fā)明的目的是提供一種加聚用的催化劑組分，該組分由不含第ⅩⅢ族元素的化合物組成，通過將該組分用作活化用的助催化劑組分，可形成具有高聚合活性的加聚用催化劑，本發(fā)明還提供用所述催化劑組分制備的、具有高聚合活性的加聚用催化劑，以及用所述催化劑制備加聚物的方法。
本發(fā)明涉及一種加聚用的催化劑組分，該組分由高路易斯酸性的化合物構(gòu)成，它含有元素周期表的第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子(以下有時省略“元素周期表的”)，并且該化合物選自滿足由量子化學(xué)計算所得數(shù)值，如路易斯酸性值的化合物。
也就是說，化合物(A)是含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子的化合物，其中作為主要組分的第Ⅱ～Ⅻ族原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級(由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大)，由密度分布函數(shù)法(B3LYP/3-21G級)計算為0.008原子單位(哈特里)或更小。
進而，本發(fā)明還涉及通過將所述催化劑組分與特定金屬化合物(B)接觸得到的加聚用催化劑，以及使用該加聚用催化劑制備加聚物的方法。
下面將詳細地描述本發(fā)明。
本發(fā)明加聚用的催化劑組分為含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子的化合物，其中作為主要組分的第Ⅱ～Ⅻ族原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級(由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大)，由密度分布函數(shù)法(B3LYP/3-21G級)計算為0.008原子單位(哈特里)或更小。
可通過公知的方法，例如高速計算機，如IBM Co.，Ltd.的SP2等，用Gaussian Inc.,Ltd.的Gaussian 94程序，進行密度分布函數(shù)法的計算。其計算的等級可根據(jù)計算的模型和高速計算機的能力而選定。關(guān)于表示各個原子的代表性原子軌道的基本函數(shù)的組合，在Gaussian 94程序中儲存了許多基組，這些基組也可適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)計算的模型和高速計算機的能力而選定。特別地，對于適于代表價電子軌道和極化條件的原子軌道，通?？墒褂枚鄠€基本函數(shù)。而且，對于在計算過程中的結(jié)構(gòu)參數(shù)輸入，可輸入試驗數(shù)據(jù)和由其它理論化學(xué)方法得到的坐標(biāo)，并且它們也可以由通過上述程序的結(jié)構(gòu)優(yōu)化計算確定。這里，其它的理論化學(xué)方法不僅包括量子化學(xué)方法，而且還包括分子力學(xué)方法。分子力學(xué)方法的計算可使用Fujitsu Co.,Ltd.的CAChe系統(tǒng)等。
本發(fā)明的加聚用催化劑組分由高路易斯酸性的化合物(A)構(gòu)成，它含有第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子，作為路易斯酸性，化合物(A)選自滿足由上述量子化學(xué)計算得到的未滿占分子軌道的能級的化合物。
化合物(A)的中心金屬原子為元素周期表(Revised edition of IUPAC InorganicChemistry Nomenclature 1989)的第Ⅱ族至第Ⅻ族或鑭系元素的原子。中心金屬原子的具體實例包括鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、釩原子、鉻原子、鉬原子、錳原子、錸原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、鉑原子、銅原子、銀原子、金原子、鋅原子、鎘原子、汞原子、釤原子和鐿原子等。作為中心金屬原子，優(yōu)選第Ⅸ族或第Ⅻ族原子，特別優(yōu)選的是鈷原子或鋅原子。
作為與中心原子鍵連的基團，可列舉的有鹵素原子、具有1～20個碳原子的鹵代烴基、具有1～20個碳原子的鹵代烷氧基、具有6～20個碳原子的鹵代芳氧基、含氧的低聚物，以及具有卟啉或酞菁骨架的原子團。
鹵素原子的具體實例包括氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氟和氯。
具有1～20個碳原子的鹵代烴基的具體實例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟異丙基、六氟異丙基和全氟叔丁基。
具有1～20個碳原子的鹵代烷氧基的具體實例包括三氟甲氧基、五氟乙氧基、七氟異丙氧基、六氟異丙氧基和全氟叔丁氧基。
具有6～20個碳原子的鹵代芳氧基的具體實例包括單氟苯氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基和三氟甲基苯氧基，優(yōu)選的是五氟苯氧基。
作為含氧原子的低聚物，下述通式表示第Ⅱ～Ⅻ族和鑭系元素原子的氧化物 (其中M為元素周期表的第Ⅱ～Ⅻ族和鑭系元素的原子，R3和R4分別獨立地表示具有1～20個碳原子的、可被鹵素原子取代的烴基。)M的具體實例選自上述第Ⅱ～Ⅻ族和鑭系元素原子的具體實例，R3和R4的具體實例選自例如上述具有1～20個碳原子的鹵代烴基的具體實例。含氧原子的低聚物優(yōu)選為鋅氧烷。
作為具有卟啉或酞菁骨架的化合物(A)，優(yōu)選下述通式[1]表示的化合物 (其中M表示周期表的第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子；T表示周期表的第ⅩⅣ或第ⅩⅤ族的原子；所有的T可相同或不同；R1和R2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烴基或鹵代烴基；所有的R1和所有的R2可相同或不同，并可相互形成環(huán)；X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基；當(dāng)存在多個X時，它們可相同或不同；m表示M的化合價。)并且滿足如上所述作為主要組分原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的計算最低能級為0.008原子單位或更小的條件。
M包括上述列舉的原子，特別優(yōu)選鈷原子和鋅原子。
“m”表示M的化合價，當(dāng)M為鈷原子時，優(yōu)選2或3，當(dāng)M為鋅原子時，m優(yōu)選為2。
通式[1]中的T表示元素周期表(Revised edition of IUPAC Inorganic ChemistryNomenclature 1989)的第ⅩⅣ族或第ⅩⅤ族的原子，所有的T可相同或不同。第ⅩⅣ族原子的具體實例包括碳原子、硅原子等，第ⅩⅤ族原子的具體實例包括氮原子和磷原子等。T優(yōu)選為碳原子或氮原子，更優(yōu)選氮原子。
通式[1]中的每一R1和R2獨立地表示氫原子、鹵素原子、烴基或鹵代烴基，所有的R1和R2可相同或不同，并可分別相互形成環(huán)。R1和R2中的至少一個優(yōu)選為吸電子基團，作為吸電子基團，優(yōu)選鹵素原子或鹵代烴基。
鹵素原子的具體實例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氟原子。
作為烴基，優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。
作為烷基，優(yōu)選具有1～20個碳原子的烷基。其實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基等。優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基和異丁基。
作為芳基，優(yōu)選具有6～20個碳原子的芳基。其實例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基等，更優(yōu)選苯基。
作為芳烷基，優(yōu)選具有7～20個碳原子的芳烷基。其實例包括芐基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等,更優(yōu)選芐基。
作為鹵代烴基，優(yōu)選鹵代烷基、鹵代芳基或(鹵代烷基)芳基。
作為鹵代烷基，優(yōu)選具有1～20個碳原子的鹵代烷基。其實例包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三溴乙基、2,2,2-三碘乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3,3-五氯丙基、2,2,3,3,3-五溴丙基、2,2,3,3,3-五碘丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、2,2,2-三氯-1-三氯甲基乙基、2,2,2-三溴-1-三溴甲基乙基、2,2,2-三碘-1-三碘甲基乙基、1,1-二(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙基、1,1-二(三氯甲基)-2,2,2-三氯乙基、1,1-二(三溴甲基)-2,2,2-三溴乙基、1,1-二(三碘甲基)-2,2,2-三碘乙基等。
作為鹵代芳基，優(yōu)選具有6～20個碳原子的鹵代芳基。
其實例包括2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二溴苯基、3,5-二溴苯基、2,6-二碘苯基、3,5-二碘苯基、2,4,6-三氟苯基、2,4,6-三氯苯基、2,4,6-三溴苯基、2,4,6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、五碘苯基等。
作為(鹵代烷基)芳基，優(yōu)選具有7～20個碳原子的(鹵代烷基)芳基。其實例包括2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2,6-二(三氟甲基)苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、2,4,6-三(三氟甲基)苯基等。
通式[1]中的X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基，當(dāng)存在多個X時，它們可相同或不同。鹵素原子的具體實例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子。作為烴基，優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。
作為烷基，優(yōu)選具有1～20個碳原子的烷基。其實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基等。優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基和異丁基。
作為芳基，優(yōu)選具有6～20個碳原子的芳基。其實例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基等，更優(yōu)選苯基。
作為芳烷基，優(yōu)選具有7～20個碳原子的芳烷基。其實例包括芐基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更優(yōu)選芐基。
作為通式[1]中的X的烴氧基，優(yōu)選烷氧基、芳氧基或芳烷氧基。
作為這里的烷氧基，優(yōu)選具有1～24個碳原子的烷氧基。其實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
作為芳氧基，優(yōu)選具有6～24個碳原子的芳氧基。其實例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基等。
作為芳烷氧基，優(yōu)選具有7～24個碳原子的芳烷氧。其實例包括芐氧基、(2-甲苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，更優(yōu)選芐氧基。
下面列舉了通式[1]表示的化合物的具體實例，但是它們并不受其限制。在下面提及的具體實例中，M表示周期表第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子(條件是(A3)中不包括Cu)，X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基，m表示M原子的化合價。 在通式[1]表示的化合物中，更優(yōu)選下述通式[2]表示的化合物 (其中M表示不包括Cu的周期表中第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子，X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基，當(dāng)存在多個X時，它們可相同或不同，m表示M的化合價。)進一步地，通式[2]中的M、X和m與通式[1]中的相同。
通式[1]表示的化合物可由公知的方法合成，例如在“Inorganic Chemistry,19,3131-3135(1980)”中所述的方法。而且這些化合物可以商品獲得，且購得的商品可直接使用。
如上面詳細描述的本發(fā)明的加聚用催化劑組分適用作烯烴聚合的催化劑組分。本發(fā)明加聚用催化劑的具體實例包括通過將本發(fā)明上述的加聚用催化劑組分(A)與第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬化合物(B)相接觸制得的加聚用催化劑，以及通過將本發(fā)明上述的加聚用催化劑組分(A)、第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬化合物(B)和有機鋁化合物(C)相接觸制得的加聚用催化劑。
下面進一步詳細說明加聚用的催化劑組分。(B)第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬化合物作為用作本發(fā)明加聚用催化劑的第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬化合物(B)，第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬化合物并不特別受限，通過使用不同于上述本發(fā)明加聚用的催化劑組分(A)的化合物，和使用加聚用的催化劑組分(A)(或者還有有機鋁化合物(C))作為活化用的催化劑組分，這些化合物顯示出對加聚的活性。作為這種金屬化合物(B)，可提及例如由下述通式[4]表示的金屬化合物、其μ-氧代型的金屬化合物等。
LaMXb[4](其中M為第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬原子。L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團或含雜原子的基團，多個L可直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘余基團相連。X為鹵素原子或烴基?！癮”表示滿足0＜a≤8的數(shù)，“b”表示滿足0＜b≤8的數(shù)。)在通式[4]中，M為元素周期表(IUPAC 1989)的第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬原子。其具體實例包括鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、釤原子、鐿原子、鋁原子、硼原子等。作為通式[4]中的M，優(yōu)選過渡金屬原子，特別優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子。
在通式[4]中，L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團或含雜原子的基團，多個L可相同或不同。而且，多個L可直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘余基團相連。
作為L中具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團，可提及環(huán)戊二烯基、取代的環(huán)戊二烯基、茚基、取代的茚基、芴基和取代的芴基等。具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團的實例包括η5-取代的環(huán)戊二烯基、η5-取代的茚基和η5-取代的芴基等。其具體實例包括η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-1,2-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1,3-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基2-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1,2,3-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-1,2,4-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-五甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-4,5,6,7-四氫茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2,3-二甲基茚基、η5-4,7-二甲基茚基、η5-2,4,7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-異丙基茚基、η5-4,5-二苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2,7-二甲基芴基、η5-2,7-二叔丁基芴基和其取代產(chǎn)物等。
作為在含上述雜原子的基團中的雜原子，可提及氧原子、硫原子、氮原子、磷原子等，其實例包括烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基，或在環(huán)中具有氧原子、硫原子、氮原子和/或磷原子的芳族或脂族雜環(huán)基團，和螯合配體等。
含雜原子基團的具體實例可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、2,6-二異丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2,6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫代苯氧基、2,3,6-三氯苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二苯基氨基、異丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧代-1-丙基)苯氧基、鄰苯二酚、間苯二酚、4-異丙基鄰苯二酚、3-甲氧基鄰苯二酚、1,8-二羥基萘基、1,2-二羥基萘基、2,2＇-聯(lián)苯二酚基、1,1＇-二-2-萘酚基、2,2＇-二羥基-6,6＇-二甲基聯(lián)苯基、4,4＇,6,6＇-四叔丁基-2,2＇-亞甲基二苯氧基、4,4＇,6,6＇-四甲基-2,2＇-亞異丁基二苯氧基等。
進而，作為含上述雜原子的基團，還可以例舉由下述通式[5]表示的基團。
R3P=N-[5](其中每一R表示氫原子、鹵素原子、烴基，它們可相同或不同，并且它們中的兩個或多個可連接在一起并相互形成環(huán)。)通式[5]中R的具體實例包括氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、1-萘基、2-萘基和芐基等，但它們并不限于這些。
而且，作為含上述雜原子的基團，還可例舉由下述通式[6]表示的基團。 (其中每一R表示氫原子、鹵素原子、烴基、烴氧基、甲硅烷基、氨基，它們可相同或不同，并且它們中的兩個或多個可連接在一起并相互形成環(huán)。)上述通式[6]中R的具體實例包括氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2,6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、環(huán)己基、2-異丙基苯基、芐基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1,1-二甲基丙基、2-氯苯基等，但它們并不限于這些。
上述的螯合配體是指具有多個配位位置的配體，其具體實例包括乙酰丙酮化物、二亞胺、噁唑啉、二噁唑啉、三聯(lián)吡啶、?；?、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、卟啉、冠醚和穴狀化合物等。
具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的公共基團，具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團和含有雜原子的基團，或者含雜原子的公共基團可直接鍵連，或分別通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘余基團相鍵連。殘余基團的實例包括亞烷基，如亞乙基、亞丙基等；取代的亞烷基，如二甲基亞甲基、二苯基亞甲基等；亞甲硅烷基；取代的亞甲硅烷基，如二甲基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基、四甲基二亞甲硅烷基等；以及雜原子，如氮原子、氧原子、硫原子、磷原子等。
通式[4]中的X為鹵素原子或烴基。X的具體實例包括鹵素原子，如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烴基的具體實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、芐基等。X優(yōu)選為鹵素原子、具有1～24個碳原子的烷基或具有7～24個碳原子的芳烷基。
通式[4]中的“a”表示滿足0＜a≤8的數(shù)，“b”表示滿足0＜b≤8的數(shù)，并根據(jù)M的化合價適當(dāng)選擇。
在通式[4]表示的金屬化合物中，其中過渡金屬為鈦原子的化合物的具體實例包括二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(茚基)二氯化鈦、二(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鈦、二(芴基)二氯化鈦、二(2-苯基茚基)二氯化鈦、二[2-(二-3,5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(3,5-二甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(五氟苯基)茚基]二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、茚基(芴基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3,4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(茚基)二氯化鈦、亞乙基二(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(芴基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(五甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,3,4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,3,4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基三氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦、環(huán)戊二烯基(二甲胺基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(苯氧基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2,6-二異丙基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2,6-二異丙基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、茚基(2,6-二異丙基苯基)二氯化鈦、芴基(2,6-二異丙基苯基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁-基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氧化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3,5-二戊基2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二芐基鈦、(甲基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(乙基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二芐基鈦、(芐基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(苯基磷基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二芐基鈦、(叔丁基氨合)茚基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)茚基-1,2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基-1,2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)芴基1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)芴基-1,2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)茚基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)芴基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)芴基二甲基硅烷二甲基鈦、(二甲基氨基甲基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(Ⅲ)、(二甲基氨基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(Ⅲ)、(二甲基氨基丙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(Ⅲ)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦、(B-二甲氨基硼苯)環(huán)戊二烯基二氯化鋯、環(huán)戊二烯基(9-(2,4,6-三甲苯基)硼蒽基)二氯化鋯、2,2＇-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化鈦、2,2＇-硫代二(4,6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦,2,2＇-亞磺?；?4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-(4,4＇,6,6＇-四叔丁基-1,1＇-二苯氧基)二氯化鈦、2,2＇-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2,2＇-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2,2＇-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2,2＇-亞磺?；?4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、(二叔丁基-1,3-丙二氨合)二氯化鈦、(二環(huán)己基-1,3-丙二氨合)二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)-1,3-丙二氨合二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2,6-二甲基苯基)-1,3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2,6-二異丙基苯基)-1,3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2,6-二叔丁基苯基)-1,3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(三異丙基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二氨合]二溴化鈦、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3,5-二甲基比唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三碘化鈦、[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三碘化鈦、[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三碘化鈦等，以及這些化合物中的鈦被鋯或鉿取代的化合物，其中(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的化合物，其中二甲基亞甲硅烷基被二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基取代的化合物，其中二氯化物被二氟化物、二溴化物、二碘化物、二甲基化物、二乙基化物、二異丙基化物、二(二甲氨合)、二(二乙氨合)、二甲氧基化物、二乙氧基化物、二正丁氧基化物、二異丙氧基化物或二(二乙酰氧基)取代的化合物。
在通式[4]表示的金屬化合物中，其中金屬原子為鎳原子的化合物的具體實例包括2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二甲基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基5,5＇-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二乙基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二正丙基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二異丙基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二環(huán)己基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二甲氧基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二甲氧基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二乙氧基噁唑啉]二氯化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二乙氧基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二苯基噁唑啉]二氯化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5＇-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基5,5＇-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5,5＇-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基5,5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基5,5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5,5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5,1＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4--異丙基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基5,5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二異丁基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5,5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5,l＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基5,5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[4(R)4-叔丁基-5,5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基5,5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5,5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5,5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳。2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5,1＇-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5,1＇-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5,1＇-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2,2＇-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5,1＇-環(huán)庚烷}]二溴化鎳,以及上述化合物的對映異構(gòu)體等。而且還可以提及的是，其中上述二噁唑啉型化合物的一個噁唑啉環(huán)的非對稱碳原子的構(gòu)型被轉(zhuǎn)換的化合物，以及這些化合物中的二溴化物被二氯化物、二甲基化物、二甲氧基化物或二(乙酰氧基)取代的化合物。
鎳化合物的具體實例還包括[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基鎳，[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳，以及由下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物等。 (其中每一R7和R8為2,6-二異丙基苯基，X、R9和R10為下述表1所示取代基的任一種組合。)
表1
而且在上述的鎳化合物中，還可以類似例舉的是這些化合物中的鎳被鈀、鈷、銠或釕取代的化合物。
在通式[4]表示的金屬化合物中，金屬原子為鐵的化合物的具體實例包括2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2,6-二[1-(2,6-二異丙基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2,6-二[1-(2-叔丁基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵等。
還可以類似例舉的是這些化合物中的鐵被鈷或鎳取代的化合物。
而且，在通式[4]表示的金屬化合物中，μ-氧代型化合物的具體實例包括μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]等。
除通式[4]表示的金屬化合物和上述列舉的μ-氧代型金屬化合物外，在金屬化合物(B)中金屬原子為鎳的化合物的具體實例包括氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳、硫酸鎳、硝酸鎳、高氯酸鎳、乙酸鎳、乙酰丙酮鎳、二(烯丙基)鎳、二(1,5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯二(乙腈)鎳、二氯二(苯甲腈)鎳、羰基三(三苯基膦)鎳、二氯二(三乙基膦)鎳、二乙酰二(三苯基膦)鎳、四(三苯基膦)鎳、二氯[1,2-二(二苯基膦基)乙烷]鎳、二[1,2-二(二苯基膦基)乙烷]鎳、二氯[1,3-二(二苯基膦基)丙烷]鎳、二[1,3-二(二苯基膦基)丙烷]鎳、四胺硝酸鎳、四(乙腈)鎳四氟硼酸酯和酞菁鎳等。
類似地，金屬原子為釩原子的化合物的具體實例包括乙酰丙酮釩、四氯化釩、三氯氧釩等。
進而，金屬原子為釤原子的化合物的具體實例包括二(五甲基環(huán)戊二烯基)甲基四氫呋喃釤等。
金屬原子為鐿原子的化合物的具體實例包括二(五甲基環(huán)戊二烯基)甲基四氫呋喃鐿等。
作為金屬原子為鋁原子的化合物，可提及由下述通式表示的化合物 (其中每一R表示氫原子、鹵素原子和烴基，它們可相同或不同，它們中的兩個或多個可相互鍵連，并可形成環(huán)。X表示氫原子、鹵素原子和烴基，兩個X可相同或不同，它們可相互鍵連并可形成環(huán)。)
這些金屬化合物(B)可單獨使用，或兩個或多個結(jié)合使用。在上面例舉的金屬化合物中，用于本發(fā)明的金屬化合物(B)優(yōu)選為上述通式[4]表示的金屬化合物。
特別是，優(yōu)選在通式[4]中M為過渡金屬原子的金屬化合物，尤其優(yōu)選作為在通式[4]中的L具有至少一個帶環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團的金屬化合物。(C)有機鋁化合物作為用于本發(fā)明加聚用催化劑中的組分(C)的有機鋁化合物，可使用公知的有機鋁化合物。優(yōu)選下述通式[7]表示的有機鋁化合物。
R4bAlY3-b[7](其中R4表示烴基，所有的R4可相同或不同。Y表示氫原子、鹵素原子、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，b表示滿足0＜b≤3的數(shù)。)作為在通式[7]中的R4，優(yōu)選具有1～24個碳原子的烴基，更優(yōu)選具有1～24個碳原子的烷基。其具體實例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-甲基己基、正辛基等，優(yōu)選乙基、正丁基、異丁基或正己基。
當(dāng)Y為鹵素原子時，其具體實例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子。
作為Y中的烷氧基，優(yōu)選具有1～24個碳原子的烷氧基，其具體實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
所有這些烷氧基可被鹵素原子、烷氧基和芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
作為Y中的芳氧基，優(yōu)選具有6～24個碳原子的芳氧基，其具體實例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲氧基苯氧基、2,3,4,6-四甲氧基苯氧基、2,3,5,6-四甲氧基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
所有這些芳氧基可被鹵素原子、烷氧基和芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
作為Y中的芳烷氧基，優(yōu)選具有7～24個碳原子的芳烷氧基，其具體實例包括芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯氧基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基等，優(yōu)選芐氧基。
所有這些芳烷氧基可被鹵素原子、烷氧基和芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
通式[7]表示的有機鋁化合物的具體實例包括三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁等；二烷基氯化鋁，如一氯二甲基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二正丙基鋁、一氯二正丁基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二正己基鋁等；二氯烷基鋁，如二氯甲基鋁、二氯乙基鋁、二氯正丙基鋁、二氯正丁基鋁、二氯異丁基鋁、二氯正己基鋁等；以及氫化二烷基鋁，如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正己基鋁等；烷基(二烷氧基)鋁，如甲基(二甲氧基)鋁、甲基(二乙氧基)鋁、甲基(二叔丁基)鋁等；二烷基(烷氧基)鋁，如二甲基(甲氧基)鋁、二甲基(乙氧基)鋁、二甲基(叔丁氧基)鋁等；烷基(二芳氧基)鋁，如甲基(二苯氧基)鋁、甲基二(2,6-二異丙基苯氧基)鋁、甲基二(2,6-二苯基苯氧基)鋁等；二烷基(芳氧基)鋁，如二甲基(苯氧基)鋁、二甲基(2,6-二異丙基苯氧基)鋁、二甲基(2,6-二苯基苯氧基)鋁等。
在這些當(dāng)中，優(yōu)選三烷基鋁，更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或三正己基鋁，特別優(yōu)選三異丁基鋁或三正己基鋁。
這些有機鋁化合物可單獨使用，或兩種或多種結(jié)合使用。
本發(fā)明的各催化劑組分用量的摩爾比例并不特別受限，組分(A)對組分(B)的摩爾比[(A)∶(B)]通常為1∶1至10000∶1，優(yōu)選1∶1至5000∶1，更優(yōu)選1∶1至1000∶1。在使用組分(C)的情況下，組分(B)對組分(C)的摩爾比通常為0.1∶1至1∶10000，優(yōu)選1∶1至1∶1000。
作為本發(fā)明的加聚用催化劑，可將組分(A)和(B)預(yù)先接觸，任選進一步與組分(C)接觸而制得產(chǎn)物，并且它們可分別加入到聚合反應(yīng)設(shè)備中使用。這些組分中的任意兩種可預(yù)先接觸，并使剩余的組分再與其接觸。
當(dāng)各組分以溶液形式使用時，以金屬原子計，組分(A)和組分(C)的濃度通常分別為0.0001～100mmol/L，優(yōu)選0.01～10mmol/L。以金屬原子計，組分(B)的濃度通常為0.0001～100mmol/L，優(yōu)選0.01～10mmol/L。
將各組分加入到反應(yīng)器中的方法并不特別受限。可提及的方法有，將各組分以固體狀態(tài)加入的方法，以溶液、懸浮液或漿液的形式加入的方法等，其中各組分分別溶解、懸浮、或呈淤漿狀分散在烴類溶劑中，溶劑中除去使催化劑失活的組分，如水分和氧等。
聚合方法應(yīng)當(dāng)不受具體的限制。例如可提及溶液聚合或淤漿聚合法，其中用作溶劑的是脂族烴，如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷等；芳族烴如苯和甲苯等；鹵代烴如二氯甲烷等，本體聚合法，其中聚合在液態(tài)單體中進行，氣相聚合法，其中聚合在氣態(tài)單體中進行，高壓聚合法，其中聚合在高溫高壓的超臨界液體條件下進行。作為聚合方式，可以或者使用間歇型的或者使用連續(xù)型的。
聚合溫度通常為-100～350℃，優(yōu)選-20～300℃，更優(yōu)選20～300℃。聚合壓力通常為1～3500kg/cm2G，優(yōu)選1～3000kg/cn2G，更優(yōu)選1～2000kg/cm2G。通常，聚合時間根據(jù)所需的聚合物和反應(yīng)設(shè)備適當(dāng)選擇，可采用的聚合時間通常為1分鐘至20小時。
作為單體，可使用任何具有2～100個碳原子的烯烴、二烯烴、鏈烯基芳烴和極性單體，也可以同時使用兩種或多種單體。其中具體實例包括烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、乙烯基環(huán)己烷等；二烯烴，如1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-戊二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、1,5-環(huán)辛二烯、5,8-橋亞甲基六氫萘、1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-環(huán)辛二烯、1,3-環(huán)己二烯等；環(huán)烯烴，如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-芐基降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、三環(huán)癸烯、三環(huán)十一碳烯、五環(huán)十五碳烯、五環(huán)十六碳烯、8-甲基四環(huán)十二碳烯、8-乙基四環(huán)十二碳烯、5-乙?；当?、5-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基四環(huán)十二碳烯、8-甲基-8-四環(huán)十二碳烯、8-氰基四環(huán)十二碳烯等；鏈烯基苯，如苯乙烯、2-苯基丙烯、3-苯基丙烯等；烷基苯乙烯，如對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對仲丁基苯乙烯等；二(鏈烯基)苯，如二乙烯基苯等；鏈烯基芳烴，如鏈烯基萘等，例如1-乙烯基萘等；極性單體，如α,β-不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、二環(huán)(2,2,1)-5-庚烯-2,3-二甲酸等，以及其金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽和鈣鹽等；α,β-不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等；不飽和二羧酸，如馬來酸、衣康酸等；乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯等；β-不飽和羧酸的縮水甘油酯，如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等。
本發(fā)明可應(yīng)用于這些單體的均聚合或共聚合。構(gòu)成共聚物的單體的具體實例包括乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯、乙烯-1-己烯、丙烯-1-丁烯等，但本發(fā)明應(yīng)當(dāng)不受這些限制。
為控制聚合物的分子量，可加入鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣等。
本發(fā)明的加聚用催化劑特別適用作烯烴聚合的催化劑。烯烴聚合物優(yōu)選乙烯與α-烯烴，特別是具有3～20個碳原子的α-烯烴的共聚物，尤其優(yōu)選的是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
下面將根據(jù)實施例和對比例對本發(fā)明作進一步詳述，但本發(fā)明不受其限制。
按照下述的方法測定實施例中每一項的測試值。
(1)用紅外光譜(FT-IR7300，由NIPPON BUNKO Inc.制造)，由乙烯和α-烯烴的特征吸收，測定共聚物中α-烯烴單元的含量，并表示為每1000個碳原子的短支鏈(SCB)數(shù)。
(2)特性粘度([η])用烏氏粘度計在四氫萘溶液中，于135℃測定。
(3)分子量和分子量分布按凝膠滲透色譜法(GPC)在下述條件下測定。用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物繪制校正曲線。用重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)計算分子量分布。
設(shè)備150C型，由Milipore Waters Co.,Ltd.制造。
色譜柱TSK-GEL GMH-HT；7.5×600×2柱，測試溫度140℃；溶劑鄰二氯苯；測試濃度5mg/5ml。
聚合結(jié)果是，得到18.6g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為3.7×107g/mol/h,SCB為19.37,[η]為1.29dl/g,Mw為88000,Mw/Mn為2.6。
配合物A 由Aldrich Co.,Ltd.生產(chǎn)。
化合價P型原子軌道的軌道系數(shù)為0.879，軌道能量為0.0035。
按下述進行計算對于配合物A、配合物B和Zn(OC6F5)2，計算方法使用稱為密度分布函數(shù)計算的B3LYP法，對于各原子的原子軌道，使用儲存于程序中稱為3-12G的基礎(chǔ)函數(shù)的組合。用通過分子動力學(xué)計算的平面結(jié)構(gòu)，按照密度分布函數(shù)法對它們計算，得到表1的結(jié)果。
聚合結(jié)果是，得到20.79g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為4.2×107g/mol/h。
結(jié)果得到2.46g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為4.9×106g/mol/h，[η]為1.28dl/g,Mw為73000,Mw/Mn為1.9。
配合物B 由AldrichCo.，Ltd.生產(chǎn)。
化合價P型原子軌道的軌道系數(shù)為0.773，軌道能量為0.0049。以與上述配合物A相同的方式進行計算。對比例1以與實施例1相同的方式進行聚合，所不同的是使用75.2mg(87.5μmol)配合物A，而不使用實施例1中的亞乙基二(茚基)二氯化鋯進行聚合。結(jié)果不能證實形成聚合物。對比例2重復(fù)實施例3，所不同的是使用Cu原子代替配合物B中Zn原子的配合物C。
聚合的結(jié)果是僅得到痕量的聚合物。
配合物C化合價P型原子軌道的軌道系數(shù)為0.852，軌道能量為0.0093。以與上述配合物A相同的方式進行計算。
如上面所詳細描述的，按照本發(fā)明，提供了可得到具有高聚合活性的加聚用催化劑的加聚用催化劑組分，和加聚用的催化劑，以及使用加聚用催化劑制備加聚物的有效方法。
權(quán)利要求
1．一種加聚用的催化劑組分，該催化劑組分含有(A)一種含有元素周期表第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素原子的化合物，其中作為主要組分的第Ⅱ～Ⅻ族原子的、具有化合價P-型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大，由B3LYP/3-21G級密度分布函數(shù)法計算為0.008哈特里原子單位或更小。
2．權(quán)利要求1的催化劑組分，其中的化合物(A)為卟啉或酞菁配合物，其中第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的金屬原子是配位的。
3．權(quán)利要求2的催化劑組分，其中的化合物(A)為通式[1]表示的化合物 其中M表示周期表的第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子；T表示周期表的第ⅩⅣ或第ⅩⅤ族的原子；所有的T可相同或不同；R1和R2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烴基或鹵代烴基；所有的R1和所有的R2可相同或不同，并可相互形成環(huán)；X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基；當(dāng)存在多個X時，它們可相同或不同；m表示M的化合價。
4．權(quán)利要求3的催化劑組分，通式[1]中R1和R2的至少一個為吸電子基團。
5．按照權(quán)利要求4的加聚用催化劑，其中的吸電子基團為氟、氯或溴原子。
6．權(quán)利要求5的催化劑組分，其中的化合物(A)為通式[2]表示的化合物 其中M表示周期表中不包括Cu的第Ⅱ～Ⅻ族或鑭系元素的原子，X表示氫原子、鹵素原子、烴基或烴氧基，當(dāng)存在多個X時，它們可相同或不同，m表示M的化合價。
7．權(quán)利要求2～6之任一項的催化劑組分，其中的M為第Ⅸ或第Ⅻ族的原子。
8．一種通過將權(quán)利要求1～7任一項的催化劑組分與通式[4]表示的化合物(B)或其μ-氧代型化合物相接觸得到的加聚用催化劑，LaMXb[4]其中M為第Ⅲ～ⅩⅢ族或鑭系元素的金屬原子；L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團或含雜原子的基團，多個L可直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘余基團相連；X為鹵素原子或烴基；“a”表示滿足0＜a≤8的數(shù)，“b”表示滿足0＜b≤8的數(shù)。
9．權(quán)利要求8的催化劑，其中相接觸的還有有機鋁化合物(C)。
10．權(quán)利要求8和9之任一項的催化劑，其中的化合物(B)為茂金屬化合物。
11．一種制備加聚物的方法，該方法包括在權(quán)利要求8～10之任一項的催化劑存在下，使可加聚的單體聚合。
12．權(quán)利要求11的方法，其中可加聚的單體為烯烴。
13．權(quán)利要求12的方法，其中的烯烴為乙烯和具有3～20個碳原子的α-烯烴的混合物。
全文摘要
公開了一種含化合物(A)的加聚用催化劑組分、含有該組分的加聚用催化劑,以及用該催化劑制備加聚物的方法;所述化合物(A)含有元素周期表第Ⅱ~Ⅻ族或鑭系元素的原子,其中作為主要組分的第Ⅱ~Ⅻ族原子的、具有化合價P－型原子軌道的、未滿占分子軌道的最低能級由線性組合表示的系數(shù)為0.4或更大,由密度分布函數(shù)法(B3LYP/3－21G級)計算為0.008原子單位(哈特里)或更小。
文檔編號C07D487/22GK1303872SQ00137269
公開日2001年7月18日 申請日期2000年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月27日
發(fā)明者高沖和夫, 宮竹達也, 栗林浩 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社