專利名稱：一種二苯乙炔衍生物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯乙炔衍生物及其制備方法，以及該類化合物在液晶顯示領(lǐng)域的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
具有大的光學(xué)各向異性(Δn)、低粘度和良好光化學(xué)穩(wěn)定性的極性向列相液晶材料在顯示領(lǐng)域、光通訊領(lǐng)域及激光光束控制應(yīng)用領(lǐng)域正得到越來越廣泛的應(yīng)用(S.T.Wu，D.K.Yang，Reflective Liquid Crystal Display，Wiley，2001)。為獲得大Δn，通常選擇具有線形共扼結(jié)構(gòu)的分子，二苯乙炔類液晶就是其中一種。為進(jìn)一步增大Δn，多種結(jié)構(gòu)的分子設(shè)計(jì)被采用，如引入兩個(gè)碳碳三鍵連接苯環(huán)(徐壽頤等，中國專利CN1450040A)或在分子的末端引入如氰基或異硫氰基一類大共扼度的基團(tuán)(A.Spadlo，R.Dabrowski，et a1，2003，Liq.Cryst.，30(2)，191-198)。這些結(jié)構(gòu)的確能夠提高液晶分子的Δn，但同時(shí)也帶來了較高的熔點(diǎn)和清亮點(diǎn)，從而造成分子的溶解性降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二苯乙炔衍生物及其制備方法。
本發(fā)明所提供的二苯乙炔衍生物，結(jié)構(gòu)如式I， (式I)其中， R為烷基；m為0或1。
更具體的，R為碳原子數(shù)1-15的烷基，此時(shí)本發(fā)明二苯乙炔衍生物為下述化合物的一種4’-甲基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-乙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-丙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，
4’-戊基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-己基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-庚基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-辛基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔4’-壬基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-癸基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十一烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十二烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十三烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十四烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十五烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-甲基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-乙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-丁基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-戊基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-己基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-庚基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-辛基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-壬基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-癸基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十一烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十二烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十三烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十四烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十五烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-甲基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-乙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丁基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-己基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，
4’-(4”-庚基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-辛基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-壬基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-癸基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十一烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十二烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十三烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十四烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十五烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔。
本發(fā)明二苯乙炔衍生物的制備方法，是將3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔與式II結(jié)構(gòu)的鹵代苯衍生物在催化劑作用下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)得到的；所述催化劑為四(三苯基膦)合鈀、三苯基膦和碘化亞銅； (式II)其中， R為烷基；m為0或1；X為I或Br。
其中，鹵代苯衍生物優(yōu)選為碘苯衍生物，反應(yīng)收率較高。所述偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70-100℃，反應(yīng)時(shí)間為16～24小時(shí)。
在上述制備過程中，所用的3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔是按如下方法合成的將3，4-二氟-2-甲氧基溴苯與2-甲基3-丁炔-2-醇在催化劑的作用下反應(yīng)生成4-(3’，4’-二氟-2’-甲氧基)苯基-2-甲基3-丁炔-2-醇，再與強(qiáng)堿反應(yīng)脫丙酮而得到的；所述催化劑為二(三苯基膦)氯化鈀、三苯基膦和碘化亞銅。
其中，該催化反應(yīng)的溫度為60-100℃，反應(yīng)時(shí)間為10-12小時(shí)；脫丙酮反應(yīng)的溫度為100-120℃，反應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。常用的強(qiáng)堿有NaOH、KOH等。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供本發(fā)明二苯乙炔衍生物的用途。
本發(fā)明的二苯乙炔衍生物具有熔點(diǎn)低、光學(xué)各向異性(Δn)大等優(yōu)點(diǎn)，是一種性能優(yōu)良的液晶顯示材料，液晶顯示和液晶光調(diào)制器領(lǐng)域?qū)⒕哂袕V闊的應(yīng)用前景。
本發(fā)明二苯乙炔衍生物在分子的側(cè)向引入一個(gè)甲氧基，由于該類基團(tuán)空間體積較小，電偶距不大，因此能夠增大液晶分子的寬度，在保持液晶分子向列相性能的同時(shí)降低熔點(diǎn)，增加溶解性；同時(shí)，可以保持該液晶分子的大光學(xué)雙折射性能，并降低分子的熔點(diǎn)和清亮點(diǎn)。本發(fā)明化合物制備方法簡單，性能優(yōu)良，具有廣泛的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1、制備4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔1、制備3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔在裝有回流冷凝管、真空攪拌器的500ml三口瓶中，加入44.6g(0.20mol)3，4-二氟-2-甲氧基溴苯，42.0g(0.50mol)2-甲基-3-丁炔-2-醇，0.54g(0.0008mol)二(三苯基膦)氯化鈀，0.54g(0.03mol)碘化亞銅，1.08g(0.004mol)三苯基膦和250ml三乙胺。通入氬氣保護(hù)，在攪拌下，油浴加熱至80℃回流12h，冷卻至室溫，攪拌下加入200ml氯化銨飽和溶液，約半小時(shí)后停止攪拌，靜置分層。分出的水相用200ml二氯甲烷分三次萃取，有機(jī)相旋蒸除去溶劑后，與萃取液混合，用濃度為3％的稀鹽酸洗至酸性，再用水洗至中性。將上面的溶液旋蒸，盡量蒸干，得亮黃色油狀液體35g。
在裝有攪拌器和回流冷凝管的500ml三口瓶中，加入上一步得到的亮黃色油狀液體，以250ml甲苯作為溶劑，在攪拌下，加入研磨過的6.0g氫氧化鈉，油浴加熱至110℃，溶液逐漸由黃色變?yōu)樽睾谏诖藴囟然亓?h，冷卻至室溫，抽濾，除去固體。將濾液旋蒸，蒸除甲苯與丙酮，然后將剩余的液體減壓蒸餾，在100pa的壓力下收集50～52℃的餾分，得無色油狀液體27g，為3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔，氣相色譜純度為99％，收率為80％。
該3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔的質(zhì)譜數(shù)據(jù)為MS(m/z)168(M+)，167，143，137，112，93，74，31。
2、制備4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔在裝有回流冷凝管、真空攪拌器的500ml三口瓶中，加入8.4g(0.05mol)3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔，13.0g(0.05mol)4-丁基碘苯，7.5ml三乙胺，0.8g(0.004mol)CuI，1.0g(0.004mol)三苯基膦，2.4g(0.002mol)四(三苯基膦)合鈀，100ml苯。通入氬氣保護(hù)，勻速攪拌下，用油浴加熱，控制油浴溫度在85℃左右，回流16h。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，攪拌下，加入100mlNH4Cl飽和溶液，繼續(xù)攪拌半小時(shí)后靜置分液，水相用100ml苯分三次萃取，后合并有機(jī)相與萃取液，水洗至中性，旋蒸，蒸除溶劑，得到黑褐色固體。將此固體在硅膠柱中，用石油醚淋洗，洗脫后，蒸除石油醚，得粗品。粗品用200ml無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔10.5g，收率70％。
DSCCr29.9℃ IIR波數(shù)/cm-1＝3020，3018，2953，2933，2872，2839，2210，1915，1880，1612，1497，1475，1423，1331，1284，1205，1080，1061，984，930，812，690，642，552MS(m/z)300，269，258，257，243，241，225，214，201，193，188，175，167，151，149，128，115，107，91，81，75，63 51，43，41鑒定結(jié)果表明所得化合物為目標(biāo)化合物。
該4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔具有大的光學(xué)各向異性Δn(其Δn為0.26)。
采用同樣的方法可以制備如下化合物4’-甲基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-乙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-丙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-戊基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-己基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-庚基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-辛基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔4’-壬基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-癸基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十一烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十二烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十三烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十四烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十五烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔。
實(shí)施例2、制備4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔1、用如實(shí)施例1同樣的方法制備3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔。
2、制備4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔在裝有回流冷凝管、真空攪拌器的500ml三口瓶中，加入8.4g(0.05mol)3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔，l6.4g(0.05mol)4-(反式-4’-丙基環(huán)己基)碘苯，7.5ml三乙胺，0.8g(0.004mol)CuI，1.0g(0.004mol)三苯基膦，2.4g(0.002mol)四(三苯基膦)合鈀，100ml苯。通入氬氣保護(hù)，勻速攪拌下，用油浴加熱，控制油浴溫度在85℃左右，回流20h。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，攪拌下，加入100mlNH4Cl飽和溶液，繼續(xù)攪拌半小時(shí)后靜置分液，水相用150ml苯分三次萃取，后合并有機(jī)相與萃取液，水洗至中性，旋蒸，蒸除溶劑，得到黑褐色固體。將此固體在硅膠柱中，用石油醚淋洗，洗脫后，蒸除石油醚，得粗品。粗品用300ml無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔23.9g，收率65％。
DSCCr 72.09℃ N 130.26℃ IIR波數(shù)/cm-1＝3010，2960，2920，2850，2212，1913，1876，1608，1493，1477，1425，1323，1261，1236，1203，1095，1061，1022，980，937，810，694，660，619，553MS(m/z)368，353，325，294，283，270，268，257，243，238，225，214，207，201，199，188，167167，155，141，129，125，115，107，91，81，69，55鑒定結(jié)果表明所得化合物為目標(biāo)化合物。
該4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔具有大的光學(xué)各向異性Δn(其Δn為0.22)。
采用同樣的方法可以制備如下化合物4’-(反式-4”-甲基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-乙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-丁基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-戊基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-己基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-庚基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-辛基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-壬基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-癸基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十一烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十二烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十三烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十四烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十五烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔。
實(shí)施例3、制備4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔
1、用如實(shí)施例1同樣的方法制備3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔。
2、制備4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔在裝有回流冷凝管、真空攪拌器的500ml三口瓶中，加入8.4g(0.05mol)3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔，17.5g(0.05mol)4’-烷基-4-碘代聯(lián)苯，7.5ml三乙胺，0.8g(0.004mol)CuI，1.0g(0.004mol)三苯基膦，2.4g(0.002mol)四(三苯基膦)合鈀，100ml苯。通入氬氣保護(hù)，勻速攪拌下，用油浴加熱，控制油浴溫度在85℃左右，回流24h。反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，攪拌下，加入100mlNH4Cl飽和溶液，繼續(xù)攪拌半小時(shí)后靜置分液，水相用250ml苯分三次萃取，后合并有機(jī)相與萃取液，水洗至中性，旋蒸，蒸除溶劑，得到黃色固體。將此固體在硅膠柱中，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑淋洗，洗脫后，蒸除有機(jī)溶劑，得粗品。粗品用500ml無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔13.3g，收率68％。
DSCCr99.93℃ N 133.29℃ IIR波數(shù)/cm-1＝3008，2958，2927，2854，2208，1919，1873，1608，1504，1475，1425，1329，1279，1234，1203，1115，1061，980，933，812，721，675，636，536MS(m/z)390，375，359，347，333，319，304，300，288，270，267，255，247，235，195，189，167，143，119，115，91，75，55鑒定結(jié)果表明所得化合物為目標(biāo)化合物。
該4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔具有大的光學(xué)各向異性Δn(其Δn為0.30)。
采用相同的方法可制備如下化合物4’-(4”-甲基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-乙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丁基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-己基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-庚基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-辛基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-壬基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-癸基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十一烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，
4’-(4”-十二烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十三烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十四烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十五烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔。
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)如式I的二苯乙炔衍生物， 其中， R為烷基；m為0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯乙炔衍生物，其特征在于所述R為碳原子數(shù)為1-15的烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯乙炔衍生物，其特征在于二苯乙炔衍生物為下述化合物的一種4’-甲基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-乙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-丙基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-丁基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-戊基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-己基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-庚基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-辛基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔4’-壬基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-癸基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十一烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十二烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十三烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十四烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-十五烷基-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-甲基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-乙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-丙基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-丁基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-戊基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-己基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-庚基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-辛基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-壬基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-癸基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十一烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十二烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十三烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十四烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(反式-4”-十五烷基環(huán)己基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-甲基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-乙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丙基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-丁基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-戊基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-己基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-庚基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-辛基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-壬基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-癸基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十一烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十二烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十三烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十四烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔，4’-(4”-十五烷基苯基)-3，4-二氟-2-甲氧基二苯乙炔。
4.權(quán)利要求1所述二苯乙炔衍生物的制備方法，是將3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔與式II結(jié)構(gòu)的鹵代苯衍生物在催化劑作用下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)得到的；所述催化劑為四(三苯基膦)合鈀、三苯基膦和碘化亞銅； (式II)其中， R為烷基；m為0或1；X為I或Br。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述X為I。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70-100℃，反應(yīng)時(shí)間為16～24小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6任一所述的制備方法，其特征在于所述3，4-二氟-2-甲氧基苯乙炔是按如下方法合成的將3，4-二氟-2-甲氧基溴苯與2-甲基3-丁炔-2-醇在催化劑的作用下反應(yīng)生成4-(3’，4’-二氟-2’-甲氧基)苯基-2-甲基3-丁炔-2-醇，再與強(qiáng)堿反應(yīng)脫丙酮而得到的；所述催化劑為二(三苯基膦)氯化鈀、三苯基膦和碘化亞銅。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述催化反應(yīng)的溫度為60-100℃，反應(yīng)時(shí)間為10-12小時(shí)；脫丙酮反應(yīng)的溫度為100-120℃，反應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述強(qiáng)堿為NaOH或KOH。
10.權(quán)利要求1所述二苯乙炔衍生物為主要成分的液晶顯示材料。
全文摘要
本發(fā)明公開了二苯乙炔衍生物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明所提供的二苯乙炔衍生物，結(jié)構(gòu)如式I，見上式(a)，R為烷基；m為0或1。本發(fā)明二苯乙炔衍生物在分子的側(cè)向引入一個(gè)甲氧基，由于該類基團(tuán)空間體積較小，電偶距不大，因此能夠增大液晶分子的寬度，在保持液晶分子向列相性能的同時(shí)降低熔點(diǎn)，增加溶解性；同時(shí)，可以保持該液晶分子的大光學(xué)雙折射性能，并降低分子的熔點(diǎn)和清亮點(diǎn)。本發(fā)明化合物制備方法簡單，性能優(yōu)良，具有廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號C07C41/00GK1730452SQ20051008878
公開日2006年2月8日 申請日期2005年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月1日
發(fā)明者梁曉, 唐洪, 張偉, 張百哲 申請人:清華大學(xué)