專利名稱：：單原子橋接的螯合配位體的金屬配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的通式(I)的金屬配合物其中取代基和系數(shù)具有如下含義M為元素周期表VIIIB族的金屬，E1、E2各為元素周期表VA族的元素，Z為具有選自元素周期表IVA、VA和VIA族的元素的橋接原子的結(jié)構(gòu)單元，R1至R4為選自C1-C20-有機(jī)基團(tuán)和C3-C30-有機(jī)硅基的取代基，其中四個基團(tuán)中的至少一個為非芳族基團(tuán)，L1，L2為形式上帶電荷的或中性的配體，X為形式上的一價或多價陰離子，p為0、1或2，m，n為0、1或2，其中p＝m×n。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備這些金屬配合物的方法，和金屬配合物作為一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的催化劑的用途。本發(fā)明還涉及通式(II)的螯合配體和其用于制備通式(I)的金屬配合物的用途。由衍生自烯烴和一氧化碳的交替結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的一氧化碳-烯烴共聚物(又稱為聚酮)例如從有機(jī)金屬化學(xué)期刊，417(1991)235和聚合物科學(xué)進(jìn)展(Adv.Polym.Sci)，73/74(1986)125ff中已知。這些聚合物通過在由多種組分構(gòu)成的催化劑體系存在下使單體反應(yīng)制備。這些組分基本由元素周期表VIII副族的過渡金屬化合物、膦配位體和酸組成，如EP-A121965中公開的。通常將催化劑體系的組分在聚合前或直接在聚合反應(yīng)器中通過對各組分計量相互混合，由此形成活性催化劑。然而，以最優(yōu)比例再觀性計量各組分復(fù)雜。用不同計量設(shè)備進(jìn)行的計量步驟和貯存各種催化劑組分在經(jīng)濟(jì)上也是不利的。US5,338,825公開了用帶單正電荷的金屬配合物制備一氧化碳-烯烴共聚物的方法，該金屬配合物本身必須具有穩(wěn)定配合物的配體。然而，該制備方法的可行性和催化劑的聚合活性還有待改進(jìn)。US5,352,767公開了用包括元素周期表VIIIa族的陽離子金屬配合物和活化劑的催化劑體系制備的一氧化碳與α-烯烴的交替彈性體共聚物。然而，僅公開了α-烯烴作為制備共聚物的共聚單體，同時該催化劑的聚合活性還需要進(jìn)一步改進(jìn)。本發(fā)明的一個目的是提供一種無上述缺點(diǎn)或僅具有輕微上述缺點(diǎn)并具有高生產(chǎn)率的金屬配合物，該配合物容易獲得并容易計量加入。本發(fā)明的另一目的是提供制備這些金屬配合物的方法我們已發(fā)現(xiàn)這些目的可通過前面定義的金屬配合物(I)和通過前面定義的制備金屬配合物(I)的方法實(shí)現(xiàn)。我們還發(fā)現(xiàn)，定義的金屬配合物(I)作為一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的催化劑的用途，和前面定義的螯合配位體和其用于制備金屬配合物(I)的用途。適合作為通式(I)的金屬配合物的金屬M(fèi)的金屬是元素周期表VIIIB族的金屬，即除鐵、鈷和鎳外，特別是鉑族金屬如釕、銠、鋨、銥、鉑，尤其是鈀。這些金屬可以形式上不帶電荷，形式上帶一個正電荷或優(yōu)選形式上帶兩個正電荷方式存在于配合物中。螯合配位體的合適的元素E1和E2為元素周期表V主族(VA族)的元素，即氮、磷、砷、銻或鉍。特別合適的元素是氮或磷，尤其為磷。螯合配體可含有不同的元素E1和E2，如氮和磷。橋結(jié)構(gòu)單元Z為將兩個元素E1和E2相互連接的原子基團(tuán)。元素周期表IVA、VA或VIA族的一個原子形成E1和E2之間的連接橋。此橋原子的自由價通過各種方式，如用氫或選自元素周期表IVA、VA、VIA或VIIA族的元素取代飽和。這些取代基還可相互或與橋原子形成環(huán)。特別合適的橋結(jié)構(gòu)單元是僅具有元素周期表IVA族的一個橋原子的那些單元，如-CR5R6-或-SiR5R6-，其中R5和R6各自為氫或C1-C10-有機(jī)基團(tuán)。R5和R6還可與橋原子一起形成3至10元環(huán)。具有單個橋原子的橋結(jié)構(gòu)單元的例子是亞甲基(-CH2-)、亞乙基(CH3(H)C＝)、2-亞丙基((CH3)2C＝)、二苯基亞甲基((C6H5)2C＝)、二烷基亞甲硅烷基如二甲基亞甲硅烷基((CH3)2Si＝)和二苯基亞甲硅烷基((C6H5)2Si＝)；和諸如環(huán)橋單元如亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、優(yōu)選的橋結(jié)構(gòu)單元是亞甲基(-CH2-)、亞乙基(CH3(H)C＝)、2-亞丙基((CH3)2C＝)、二甲基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基，特別是亞甲基。合適的有機(jī)基團(tuán)R1至R4為具有1至20個碳原子的脂族、環(huán)脂族和芳族基團(tuán)，如甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基和1-辛基。同樣合適的是在烷基中具有1至10個碳原子和在芳基中具有6至20個碳原子的直鏈芳烷基，如芐基，以及芳基如苯基、甲苯基和其它取代苯基。R1至R4四個基團(tuán)中的至少一個為非芳族基團(tuán)。基團(tuán)R1至R4優(yōu)選應(yīng)具有足夠的體積以基本上屏蔽中心原子，例如鈀原子，鈀原子與原子E1和E2形成活性配合物。滿足此要求的基團(tuán)是，例如環(huán)脂族基團(tuán)和支化脂族基團(tuán)，特別是那些在α位支化的基團(tuán)。合適的環(huán)脂族基團(tuán)是C3-C10-單環(huán)基團(tuán)，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和基，以及雙環(huán)基團(tuán)如降冰片基、蒎烷基、冰片基和雙環(huán)壬基，其中環(huán)骨架在任何位置與原子E1和E2連接。環(huán)脂族基團(tuán)優(yōu)選含有總共5至20個碳原子，特別優(yōu)選的是環(huán)己基和基。合適的支化脂族基團(tuán)是C3-C20-烷基，優(yōu)選C3-C12-烷基，如異丙基、異丁基、仲丁基、新戊基和叔丁基，以及在烷基中具有1至10個碳原子和在芳基中具有6至20個碳原子的烷芳基。特別合適的是支化脂族基團(tuán)是叔丁基、異丙基和仲丁基。進(jìn)一步向外支化的烷基也特別適合作為取代基R1至R4，如異丁基、3-甲基丁基-2和4-甲基戊基。根據(jù)迄今的觀察，基團(tuán)R1至R4的化學(xué)性質(zhì)并不特別重要，即這些基團(tuán)還可含有元素周期表IVA、VA、VIA或VIIA族的原子，如鹵素、氧、硫、氮和硅，例如雙(三甲基甲硅烷基)甲基。對此，在聚合條件下惰性的官能團(tuán)如羥基、烷氧基和氰基也是合適的。優(yōu)選的雜取代基R1至R4是C3-C30-有機(jī)硅基，即一方面與E1或E2鍵合的且其剩余價被三個有機(jī)基飽和的四價硅原子，其中在與硅鍵合的三個基團(tuán)中的碳原子總和為3至30?？商峒暗睦邮侨谆坠柰榛⑹宥』谆坠柰榛腿交坠柰榛?，特別是三甲基甲硅烷基。使用的螯合配位體優(yōu)選為與亞甲基橋接的二膦，如[(二叔丁基膦基)(二苯基膦基)]甲烷，特別優(yōu)選使用被C3-C10-環(huán)脂族或支化C3-C20-脂族基團(tuán)R1至R4取代的亞甲基橋接二膦，如雙(二叔丁基膦基)甲烷、[(二叔丁基膦基)(二環(huán)己基膦基)]甲烷、雙(二環(huán)己基膦基)甲烷或[(二叔丁基膦基)(二甲基膦基)]甲烷，目前將其對本發(fā)明方法的良好合適性歸因于兩個磷原子的亞甲基鏈和基團(tuán)R1至R4的大體積結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選的作為螯合配體的化合物是雙(二叔丁基膦基)甲烷、[(二叔丁基膦基)(二環(huán)己基膦基)]甲烷、雙(二環(huán)己基膦基)甲烷、[(二叔丁基膦基)(二苯基膦基)]甲烷和[(二叔丁基膦基)(二甲基膦基)]甲烷。根據(jù)中心金屬M(fèi)的形式氧化態(tài)，配體L1和L2帶有一個或兩個形式負(fù)電荷，或當(dāng)金屬形式上不帶電荷時，配體L1和L2形式上也不帶電荷。配體的化學(xué)性質(zhì)并不重要。根據(jù)現(xiàn)有的知識，它們具有穩(wěn)定金屬配合物其余部分抗分解(如金屬沉淀)或不確定的反應(yīng)(如金屬配合物片段聚集)的功能。合適的形式上帶電荷的無機(jī)配體L1、L2為氫化物、鹵化物、硫酸根、磷酸根或硝酸根。優(yōu)選使用鹵化物，如氯化物、溴化物和碘化物，特別是氯化物。合適的形式上帶電荷的有機(jī)配體L1、L2為C1-C12-脂族基、C3-C30-環(huán)脂族基、具有C6-C10芳基和C1-C10烷基的C7-C20-芳烷基，C6-C20芳族基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、新戊基、環(huán)己基、芐基、neophyl、苯基和帶有脂族或芳族取代基的取代苯基。進(jìn)一步合適的形式上帶電荷的有機(jī)配體L1、L2為C1-C20-羧酸根，如乙酸根、丙酸根、草酸根、苯甲酸根和檸檬酸根，以及有機(jī)磺酸的鹽，如甲基磺酸根、三氟甲基磺酸根和對甲苯磺酸根。優(yōu)選使用C1-C7-羧酸根、磺酸衍生物，特別是乙酸根和對甲苯磺酸根。合適的形式上未帶電荷的配體L1、L2通常為路易斯堿。即具有至少一個自由電子對的化合物。特別合適的是自由電子對處于氮原子或氧原子上的路易斯堿，如腈R-CN、酮、醚和醇。優(yōu)選使用C1-C10-腈如乙腈，丙腈和芐腈或C2-C10-酮如丙酮和乙酰丙酮，或C2-C10-醚如二甲醚、二乙醚和四氫呋喃。特別優(yōu)選使用乙腈或四氫呋喃。根據(jù)含金屬M(fèi)的配合物片斷上的形式電荷，金屬配合物(I)含陰離子X。若含M的配合物片段形式上不帶電荷，則本發(fā)明的配合物不含任何陰離子X。陰離子X的化學(xué)性質(zhì)并不重要，然而，根據(jù)現(xiàn)有知識，有利的是，陰離子X具有盡可能低的親核性能，即具有盡可能低的與中心金屬M(fèi)形成化學(xué)鍵的趨勢。合適的陰離子X為，例如高氯酸根、硫酸根、磷酸根、硝酸根和羧酸根，如乙酸根、三氟乙酸根、三氯乙酸根、丙酸根、草酸根、檸檬酸根和苯甲酸根，和有機(jī)磺酸的共軛陰離子如甲基磺酸根、三氟甲基磺酸根和對甲苯磺酸根，及四氟硼酸根、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、六氟磷酸根、六氟砷酸根或六氟銻酸根。優(yōu)選使用高氯酸根、三氟乙酸根、磺酸根如甲基磺酸根、三氟甲基磺酸根和對甲苯磺酸根、四氟硼酸根或六氟磷酸根，特別優(yōu)選三氟甲基磺酸根、三氟乙酸根、高氯酸根或?qū)妆交撬岣?。本發(fā)明的螯合膦(II)可按(例如)DE-A4134772(特別是實(shí)施例)中的描述制備。因此，通常將二有機(jī)膦基methanide與二有機(jī)鹵代膦在惰性非質(zhì)子溶劑(如四氫呋喃)中在-100至25℃下反應(yīng)。通式(I)的金屬配合物(對于中性螯合配合物)通過用其取代基已在上面定義的本發(fā)明的螯合配體[R1R2E1]-Z-[R3R4E2]置換與相應(yīng)過渡金屬化合物(如過渡金屬鹵化物、烷基過渡金屬鹵化物或過渡金屬二有機(jī)化物)鍵合的弱配體如1，5-環(huán)辛二烯、芐腈或四甲基乙二胺制備。該反應(yīng)通常在溶劑(如二氯甲烷)中在-78至40℃下進(jìn)行。另一個可能的合成方法是將通式(I)的螯合配合物與IA、IIA、IVA和IIB族的有機(jī)金屬化合物，如金屬鋰、鋁、鎂和鋅的C1-C6-烷基化物反應(yīng)，其中前面定義的形式上帶電荷的無機(jī)配體L1、L2被前面定義的形式上帶電荷的脂族、環(huán)脂族或芳族配體L1、L2取代。該反應(yīng)通常在溶劑(如乙醚或四氫呋喃)中在-78至65℃下進(jìn)行。通式(I)的單價陽離子配合物通過通式(I)的(螯合配體)金屬(鹵化物)(有機(jī)基)配合物(其中L1為鹵素，L2為前面定義的形式上帶電荷的有機(jī)配體之一(有機(jī)酸的陰離子除外))與M′X金屬鹽反應(yīng)形成。該反應(yīng)通常在配體溶劑(如乙腈或四氫呋喃)中在-78至65℃下進(jìn)行。有利的是，金屬鹽M′X滿足如下標(biāo)準(zhǔn)。金屬M(fèi)′應(yīng)優(yōu)選形成微溶性金屬氯化物，如銀。鹽的陰離子應(yīng)優(yōu)選為前面定義的非親核陰離子X。特別適合形成陽離子配合物的鹽是四氟硼酸銀、六氟磷酸銀、三氟甲烷磺酸銀、高氯酸銀和對甲苯磺酸銀。二價陽離子配合物(II)通過與制備單價陽離子配合物相似的方法制備，不同的是用通式(I)的(螯合配體)金屬(二鹵化物)配合物(其中L1和L2為鹵素)作為前體取代(螯合配體)金屬(鹵化物)(有機(jī)基)配合物。制備二價陽離子配合物(I)的另一可能方法是將[Y4M]X2與前面定義的螯合配體[R1R2E1]-Z-[R3R4E2]反應(yīng)。其中，Y為相同或不同的弱配體如乙腈、芐腈或1，5-環(huán)辛二烯，M和X為前面定義的含義。制備通式(I)的金屬配合物的優(yōu)選方法是將二鹵金屬前體配合物與含非配位陰離子的銀鹽反應(yīng)。本發(fā)明的金屬配合物(I)可用作制備一氧化碳與烯屬不飽和化合物的共聚物的催化劑。單體通常以交替方式進(jìn)入共聚物中。合適的烯屬不飽和化合物原則上是這類化合物的所有單體。優(yōu)選的是乙烯和C3-C10-鏈烯-1，特別是例如丙烯和丁烯，以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯和降冰片二烯和其衍生物。這些烯屬不飽和芳族單體中首選的和主要的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。特別重要的單體還包括丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物，特別是腈、酰胺和C1-C6-烷基酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸甲酯。其它合適的單體是氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、馬來酸酐和N-乙烯基吡咯烷酮。當(dāng)然，還可以使用各種單體的混合物，這里混合比例通常并不重要。烯屬不飽和化合物與一氧化碳的摩爾比可完全自由選擇，優(yōu)選為0.1∶1至10∶1，優(yōu)選接近1∶1。制備一氧化碳共聚物的聚合可間歇或連續(xù)進(jìn)行。已發(fā)現(xiàn)壓力100至500,000kPa，優(yōu)選200至350,000kPa，特別是500至30,000kPa，溫度-50至400℃，優(yōu)選20至250℃，特別優(yōu)選40至150℃是合適的。使用前面定義的金屬配合物(I)的聚合反應(yīng)可在氣相、懸浮、液體及超臨界單體和聚合條件下惰性的溶劑中進(jìn)行。合適的惰性溶劑是醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1-丁醇和叔丁醇，亞砜和砜如二甲亞砜，酯如乙酸乙酯和丁內(nèi)酯，醚如四氫呋喃、乙二醇二甲醚和二異丙醚，以及芳族溶劑如苯、甲苯、乙苯和氯苯或這些溶劑的混合物。本發(fā)明聚合物的分子量可按本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方式通過改變聚合溫度，通過加入質(zhì)子化合物如醇，例如甲醇、乙醇或叔丁醇，優(yōu)選甲醇，和通過加入氫氣調(diào)節(jié)。通常高濃度的調(diào)節(jié)物質(zhì)和/或高聚合溫度得到相對低的分子量，反之亦然。實(shí)施例簡寫bcpm[(二叔丁基膦基)(二環(huán)己基膦基)]甲烷dtbpm雙(二叔丁基膦基)甲烷tbppm[(二叔丁基膦基)(二苯基膦基)]甲烷tmeda四甲基乙二胺COD1，5-環(huán)辛二烯MeCN乙腈，CH3-CNPhCN芐腈C6H5-CN實(shí)施例1制備[(二叔丁基膦基)(二環(huán)己基膦基)]甲烷(bcpm)將7.7g二環(huán)己基氯化膦(33mmol)在-78℃下計量加入5.35g二叔丁基methanide鋰(32mmol)在150ml四氫呋喃中的懸浮液中，并將所得反應(yīng)混合物在連續(xù)攪拌下在15小時內(nèi)加熱至室溫。隨后蒸出四氫呋喃，將剩余的灰色懸浮液與80ml濃度4wt％的氯化銨水溶液摻混，隨后用100ml戊烷萃取，將戊烷萃取物干燥并蒸出戊烷。將殘余物在高真空中干燥。如此得到可在不再進(jìn)行純化下使用的4.7g(41％)黃色油狀物，它可通過金屬配合物表征，見實(shí)施例10。實(shí)施例2至6制備陽離子配合物的一般步驟將(螯合配體)金屬二鹵化物配合物(A)溶于20ml乙腈中。然后加入銀鹽(B)，將此混合物在室溫下攪拌2小時，過濾出形成的沉淀物，并將產(chǎn)品通過濃縮和加入乙醚從濾液中沉淀出來，將產(chǎn)品分離，在高真空中干燥并表征。所有配合物的NMR光譜數(shù)據(jù)在實(shí)施例12之后的表中給出。制備二價陽離子配合物實(shí)施例2[(dtbpm)Pd(MeCN)2](ClO4)2(A)(dtbpm)PdCl2482mg1.00mmol(B)AgClO4422mg2.04mmol產(chǎn)量692mg(100％)元素分析計算值測定值C36.4634.4H6.416.10Cl10.310.3N4.053.6O18.518.2P8.958.4Pd15.414.0實(shí)施例3[(tbppm)Pd(MeCN2)](ClO4)2(A)(tbppm)PdCl2326mg0.62mmol(B)AgClO4263mg1.25mmol產(chǎn)量453mg(99％)元素分析計算值測定值C41.039.2H5.04.9N3.83.0P8.58.3Pd14.514.0實(shí)施例4[(dtbpm)Pd(MeCN)2](PF6)2(A)(dtbpm)PdCl2485mg1.01mmol(B)AgPF6509mg2.01mmol產(chǎn)量600mg(76％)元素分析計算值測定值P15.816.2Pd13.612.9實(shí)施例5[(bcpm)Pd(MeCN)2](CF3SO3)2(A)(bcpm)PdCl2200mg0.37mmol(B)Ag(CF3SO3)194mg0.76mmol產(chǎn)量310mg(100％)元素分析計算值測定值C38.538.6H5.75.6P7.46.8Pd12.611.5制備單價陽離子配合物使用一般步驟實(shí)施例6[(dtbpm)Pd(CH3)(MeCN)](ClO4)(A)(dtbpm)Pd(CH3)I300mg0.54mmol(B)Ag(ClO4)113mg0.54mmol產(chǎn)量260mg(85％)實(shí)施例7至10制備中性配合物將前體配合物(C)溶于50ml二氯甲烷中，然后加入螯合配體(D)并將此混合物在室溫下攪拌4小時。將金屬螯合配合物用戊烷沉淀，分離并在高真空中干燥。本實(shí)施例中的溶劑為7ml丙酮實(shí)施例7[(dtbpm)Pd(CH3)(I)](C)(tmeda)Pd(CH3)I613mg1.68mmol(D)dtbpm520mg1.71mmol產(chǎn)量930mg(100％)元素分析計算值測定值C39.138.9H7.57.6I23.022.3P11.210.9Pd19.318.9I22.922.3實(shí)施例8[(dtbpm)PdCl2](C)(COD)PdCl2286mg1.0mmol(D)dtbpm335mg1.1mmol產(chǎn)量470mg(100％)元素分析計算值測定值C42.442.2H7.97.6Cl14.714.6P12.912.8Pd22.121.1實(shí)施例9[(tbpm)PdCl2](C)(COD)PdCl21200mg4.2mmol(D)dtbpm1516mg4.4mmol產(chǎn)量1759mg(80％)元素分析計算值測定值C48.347.2H5.85.7P11.911.4Pd20.418.8實(shí)施例10[(bcpm)PdCl2](C)(PhCN)PdCl21120mg2.9mmol(D)bcpm1034mg2.9mmol產(chǎn)量1439mg(93％)元素分析計算值測定值C47.347.2H7.97.9P11.610.9Pd19.919.1實(shí)施例11和12聚合實(shí)驗(yàn)一般聚合條件將100ml甲醇和合適的鈀化合物投入0.3L的高壓釜中。隨后在選取的反應(yīng)溫度下，通過注入摩爾比1∶1的乙烯與一氧化碳的混合物將高壓釜加壓至所需總壓。聚合進(jìn)行5小時。在整個聚合期間使溫度和單體分壓保持恒定。通過將壓力降至環(huán)境壓力使聚合停止，將反應(yīng)混合物過濾并將殘余物干燥。實(shí)施例11用[(bcpm)Pd(MeCN)2](CF3SO3)2聚合溫度85℃壓力6000kPa[(bcpm)Pd(MeCN2)](CF3SO3)260mg，0.07mmol產(chǎn)量40.12g實(shí)施例12用[(tbppm)PdCl2)]聚合溫度85℃壓力6000kPa[(tbppm)PdCl2)]52mg，0.1mmol產(chǎn)量2.1g</tables>1)JPH＝8.2和1.6Hzd)s＝單峰d)L＝除螯合膦外的配體2)JPH＝8.9Hzd＝雙峰f)N＝JPH值之和a)R＝苯基dd＝雙峰中的雙峰b)R＝環(huán)己基t＝三重峰c)d6-DMSO＝二甲亞砜vt＝虛雙峰m＝多峰dbr＝寬雙峰權(quán)利要求1.一種適用于一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的通式(I)的金屬配合物其中取代基和系數(shù)具有如下含義M為元素周期表VIIIB族的金屬，E1、E2各為元素周期表VA族的元素，Z為具有選自元素周期表IVA、VA和VIA族的元素的橋接原子的結(jié)構(gòu)單元，R1至R4為選自C1-C20-有機(jī)基團(tuán)和C3-C30-有機(jī)硅基的取代基，其中四個基團(tuán)中的至少一個為非芳族基團(tuán)，L1，L2為形式上帶電荷的或中性的配體，X為形式上的一價或多價陰離子，p為0、1或2，m，n為0、1或2，其中p＝m×n。2.權(quán)利要求1所述的金屬配合物，其中Z為具有選自元素周期表IVA族的一個橋接原子的結(jié)構(gòu)單元。3.權(quán)利要求1或2所述的金屬配合物，其中Z為-CR5R6-或-SiR5R6-，其中R5和R6各自為氫或C1-C10-有機(jī)基團(tuán)。4.權(quán)利要求1至3任何一項(xiàng)所述的金屬配合物，其中E1和E2為磷。5.權(quán)利要求1至4任何一項(xiàng)所述的金屬配合物，其中R1至R4為C1-C20-脂族或C3-C20-環(huán)脂族基團(tuán)。6.一種制備權(quán)利要求1至5任何一項(xiàng)所述的金屬配合物的方法，通過在金屬配合物中進(jìn)行配體置換反應(yīng)和若必要隨后將形成的金屬配合物轉(zhuǎn)化為陽離子配合物的方式進(jìn)行，其中配體置換反應(yīng)用通式(Ia)的螯合配體進(jìn)行其中E1、E2各為元素周期表VA族的元素，Z為具有選自元素周期表IVA、VA或VIA族的元素的橋接原子的結(jié)構(gòu)單元，R1至R4為選自C1-C20-有機(jī)基團(tuán)和C3-C30-有機(jī)硅基的取代基，其中四個基團(tuán)中的至少一個為非芳族基團(tuán)。7.一種通式(II)的螯合配體其中R7、R8為叔丁基，R9、R10為環(huán)己基，基Z為具有選自元素周期表IVA族的元素的橋接原子的結(jié)構(gòu)單元。8.權(quán)利要求7所述的螯合配體用于制備金屬配合物(I)的用途。9.權(quán)利要求1至5任何一項(xiàng)所述的金屬配合物用作一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的催化劑的用途。全文摘要適用于一氧化碳與烯屬不飽和化合物共聚的通式(Ⅰ)的金屬配合物:其中取代基和系數(shù)具有如下含義:M為元素周期表ⅧB族的金屬,E1、E2各為元素周期表ⅤA族的元素,Z為具有選自元素周期表ⅣA、ⅤA和ⅥA族的元素的橋接原子的結(jié)構(gòu)單元,R1至R4為選自C1－C20－有機(jī)基團(tuán)和C3－C30－有機(jī)硅基的取代基,其中四個基團(tuán)中的至少一個為非芳族基團(tuán),L1,L2為形式上帶電荷的或不帶電荷的配體,X為形式上的一價或多價陰離子,p為0、1或2,m,n為0、1或2,其中p=m×n。文檔編號C07F15/00GK1185167SQ96194067公開日1998年6月17日申請日期1996年5月9日優(yōu)先權(quán)日1995年5月22日發(fā)明者F·利普特,A·霍恩,P·霍夫曼申請人:巴斯福股份公司