專利名稱：：聚碳酸酯發(fā)泡體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于熱塑性樹脂發(fā)泡體，更具體地說，是關(guān)于內(nèi)部具有平均氣泡直徑1)Jm以下的微細孔的聚碳酸酯發(fā)泡體。本發(fā)明所得到的聚碳酸酯發(fā)泡體具有良好生產(chǎn)效率，并且具有高的光反射率，因而適合使用于燈光裝飾廣告牌、照明器具以及顯示器等的背光及照明箱。技術(shù)背景以往，用于燈光裝飾廣告牌、照明器具和顯示器等的背光的光反射板，是將用反射光的合成樹脂制的薄膜或薄片加工成立體形狀的光反射板(例如，參照專利文獻1)。作為上述的用以反射光的合成樹脂制的薄膜或薄片，已經(jīng)知道的有內(nèi)部具有許多微小氣泡或氣孔的熱塑性樹脂發(fā)泡體的薄膜或薄片(例如，參照專利文獻2);或者，含有填料并以填料為核心形成許多孔隙的熱塑性樹脂的薄膜(例如，參照專利文獻3)。前者，即內(nèi)部具有許多微小氣泡或氣孔的熱塑性樹脂發(fā)泡體，是在加壓下使熔融狀態(tài)或固體狀態(tài)的熱塑性樹脂與惰性氣體接觸，然后除去壓力，在常壓下將其加熱至該樹脂的軟化溫度以上使其發(fā)泡而得到。由于所得到的熱塑性樹脂發(fā)泡體的薄膜或薄片的平均氣泡直徑在50ium以下，十分微小，因而具有高反射率，而且，厚度可以達到200pm以上，故具有優(yōu)異的形狀保持性，熱塑性樹脂發(fā)泡體的薄膜或薄片可以單獨加工成立體的形狀。此外，一般而言，每單位體積的氣泡數(shù)越多，熱塑性樹脂發(fā)泡體的薄膜或薄片的光反射率往往呈現(xiàn)越高的值。此時，氣泡的直徑越小，每單位體積樹脂含有的氣泡越多，故可具有高的反射率。結(jié)果，為了實現(xiàn)薄膜或薄片的薄型化，要求具有許多更微小的氣泡或氣孔的熱塑性樹脂發(fā)泡體。另一方面，后者即含有填料的熱塑性樹脂的薄膜是通過下述方法得到的形成含有碳酸鉤及硫酸鋇等填料的未拉伸薄膜，再對該未拉伸薄膜進行拉伸，使之以填料為核心形成許多孔隙。然而，由于進行拉伸處理，所得到的薄膜的厚度很薄，不到200nm，薄膜本身不具有形狀保持性，而且，泄漏至薄膜背面的光較多。因此，這種含有填料的熱塑性樹脂的薄膜，需要在薄膜的背面配置具有足夠強度及遮光性的板才能使用。專利文獻l:日本特開2002-122863號公報專利文獻2:WO97/01117號公報專利文獻3:日本特開平4-296819號乂iSf艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的任務(wù)近年來，為了追求節(jié)省電力，要求具有更高光反射率的樹脂薄膜或薄片。此外，尤其是在燈光裝飾廣告牌及顯示器的
技術(shù)領(lǐng)域：
中，對于節(jié)省空間的需求越來越高，要求用以反射光的樹脂薄膜或薄片更加薄型化。另一方面，日前已實用化的液晶電視用光反射板的材料，主要使用聚對苯二曱酸乙二醇酯。然而，聚對苯二曱酸乙二醇酯的惰性氣體滲透速度較慢，只有聚碳酸酯的l/2左右，為了縮短生產(chǎn)周期時間，期望聚碳酸酯材料的高反射率的光反射板。此外，專利文獻3中所述的含有填料的熱塑性樹脂的薄膜，在制造時雖然不需要惰性氣體滲透時間，但由于拉伸工序的緣故，只能制造較薄的薄膜，無法得到具有形狀保持性的薄片。本發(fā)明是鑒于上述事實而完成的，本發(fā)明的目的在于，提供一種兼具高光反射率及形狀保持性并可縮短生產(chǎn)周期時間的聚碳酸酯發(fā)泡體。解決上述任務(wù)的措施為了解決前述任務(wù)，本發(fā)明人反復(fù)進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在聚碳酸酯中添加特定的熱塑性樹脂后使其發(fā)泡，即可得到內(nèi)部具有孔徑lOiam以下的微小孔的聚碳酸酯發(fā)泡體，更具體地說，在聚碳酸酯中添加氟化聚碳酸酯(fluorinatedpolycarbonate)時，氟化聚碳酸酯會微分散于聚碳酸酯中，成為生成氣泡核心的起點，對于氣泡的微細化具有很大的效果。本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的，本發(fā)明提供了下面(l)~(5)所述的聚碳酸酯發(fā)泡體。(1)聚碳酸酯發(fā)泡體，該聚碳酸酯發(fā)泡體是含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的樹脂薄片，其特征在于，內(nèi)部具有平均氣泡直徑為10"m以下的許多孔。(2)上述(l)的聚碳酸酯發(fā)泡體，其特征在于，所述的(B)氟化聚碳酸酯，其聚碳酸酯的一部分或全部的氫原子被置換成氟原子。(3)上述(1)或(2)的聚^^酸酯發(fā)泡體，其特征在于，所述的(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)，除了氫原子與氟原子的差別之外，結(jié)構(gòu)是相同的。(4)上述(1)(3)中任一項的聚碳酸酯發(fā)泡體，其特征在于，相對于100份質(zhì)量的(A)聚碳酸酯，添力口了0.1~IO份質(zhì)量的(B)氟化聚碳酸酯。(5)上述(1)(4)中任一項的聚碳酸酯發(fā)泡體，該聚碳酸酯發(fā)泡體是采用包含下述工序的制造方法制成將含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的樹脂薄片保持在加壓的惰性氣體氣氛中，使樹脂薄片含有惰性氣體的工序；以及，將含有惰性氣體的樹脂薄片在常壓下加熱使其發(fā)泡的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的聚碳酸酯發(fā)泡體，由于平均氣泡直徑在10nm以下，十分微小，因而光的反射率高，并且形狀保持性優(yōu)異，可以實現(xiàn)薄片的薄型化，也適合用于光反射板，此外，還可縮短生產(chǎn)周期時間。圖1是表示本發(fā)明的實施例中制造的光反射板的斷面圖。具體實施方式以下，進一步詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明中使用的(A)聚碳酸酯，并沒有特別的限制，可以使用單一種類的聚碳酸酯，也可以混合使用二種以上不同種類及型號的聚碳酸酯。本發(fā)明中使用的(B)氟化聚碳酸酯也沒有特別的限制，可以是聚碳酸酯結(jié)構(gòu)中的全部氫原子被置換成氟原子的全氟化聚碳酸酯，也可以是只有一部分氬原子被置換成氟原子的部分氟化聚碳酸酯。此外，雖然對于聚碳酸酯的主鏈結(jié)構(gòu)沒有限制，但為了改善與(A)聚碳酸酯的相容性，(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)最好是，除了氫原子和氟原子的差異外其余是相同結(jié)構(gòu)。一般地說，每單位體積的氣泡數(shù)越多，熱塑性樹脂發(fā)泡體的薄膜或薄片的光反射率值往往越高。此時，氣泡直徑越小，每單位體積樹脂中含有的氣泡越多，故具有高的反射率，因此氣泡最好是十分微小。此外，考慮到輕量化的效果，所得到的聚碳酸酯發(fā)泡體的比重在0.7以下更好，最好是0.5以下。此外，光反射板的比重在0.05以上為宜。在本發(fā)明中，相對于IOO份質(zhì)量的(A)聚碳酸酯，(B)氟化聚碳酸酯的添加量沒有特別的限制，優(yōu)選的是0.110份質(zhì)量，最好是0.55份質(zhì)量。氟化聚碳酸酯的添加量少于0.1份質(zhì)量時，所得到的發(fā)泡體的氣泡直徑往往較大，分散也不均一。另一方面，氟化聚碳酸酯的添加量超過10份質(zhì)量時，在成本方面較為不利。在本發(fā)明中，在不影響特性的范圍內(nèi)，也可以在發(fā)泡前的聚碳酸酯中添加結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進劑、氣泡成核劑、抗氧化劑、防靜電劑、抗紫外線劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、顏料、染料、相容劑、潤滑劑、強化劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、增稠劑以及減粘劑等各種添加劑。此外，還可以在所得到的聚碳酸酯發(fā)泡體上，層疊含有上述添加劑的樹脂或者涂布含有上述添加劑的涂料。本發(fā)明的聚碳酸酯發(fā)泡體的制造方法沒有特別的限制，不過，考慮到批量生產(chǎn)，最好是采用例如下面所述的方法。即，制作由含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的樹脂組合物構(gòu)成的樹脂薄片，將該樹脂薄片與隔板重疊起來巻取，形成巻筒狀，將該巻筒保持在加壓的惰性氣體氣氛中，使該樹脂薄片含有惰性氣體，再在常壓下，將含有惰性氣體的樹脂薄片加熱至聚碳酸酯的軟化溫度以上，使其發(fā)泡。上述的惰性氣體，例如可以舉出氦氣、氮氣、二氧化碳、氬氣等。使樹脂薄片達到飽和狀態(tài)的惰性氣體滲透時間及惰性氣體滲透量，取決于發(fā)泡的樹脂的種類、惰性氣體的種類、滲透壓力以及薄片的厚度而有所不同?？紤]到氣體向樹脂中的滲透性(速度、溶解度)，優(yōu)選擇用二氧化碳。在本發(fā)明中，由于(B)氟化聚碳酸酯與具有類似結(jié)構(gòu)的(A)聚碳酸酯可以親和性良好地進行混合，因而，(B)氟化聚碳酸酯均一地微分散于(A)聚碳酸酯中。微分散的(B)氟化聚碳酸酯在發(fā)泡過程中成為生成氣泡核心的起點，或者，(B)氟化聚碳酸酯微細發(fā)泡等，由于具有其中的任一效果，使(B)氟化聚碳酸酯均一地分散于(A)聚碳酸酯中的樹脂薄片發(fā)泡，可以得到內(nèi)部均一地存在平均氣泡直徑為10jam以下的微細孔、具有高反射率的發(fā)泡體。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行說明。此外，所得到的聚碳酸酯發(fā)泡體的各種特性的測定及評價如下面所述。<比重>采用水中置換法測定發(fā)泡體薄片的比重(pf)。<發(fā)泡倍率>計算發(fā)泡體薄片的比重(pf)與發(fā)泡前的樹脂的比重(ps)之比ps/pf。其中，ps按1.20計算。<平均氣泡直徑>按照ASTMD3576-77測定。即，拍攝薄片的斷面的SEM照片，在SEM照片上，在水平方向及垂直方向上畫直線，求出直線一黃穿過氣泡的弦的長度t的平均值。設(shè)照片的放大倍率為M,將其代入下式求出平均氣泡直徑d。d-t/(0,616xM)<反射率>利用分光光度計(UV-3101PC:島津制作所制造)，測定550nm的波長的反射率。此外，表l中，設(shè)由固化的硫酸鋇微粉末形成的白板的擴散反射率為100%,各樹脂發(fā)泡體的擴散反射率以相對值來表示。<形狀保持性>使用所得到的聚碳酸酯發(fā)泡體，用真空成形機進行圖l所示的開口部的直徑100mm、深度70mm的半球狀的光反射板的熱成形加工。手持所得到的光反射板并對其施加壓力，觀察是否變形，評價形狀保持性。實施例1在IOO份質(zhì)量的聚碳酸酯(等級L1250,帝人化成社制造)中，添加1份質(zhì)量的下式(l)所示結(jié)構(gòu)的氟化聚碳酸酯并進行混練，然后成形為0.5mm厚x300mm寬x60m長的薄片的成形。將該樹脂薄片與160nm厚x290mm寬x60m長、單位面積重量為55g/m2的烯烴類無紡布的隔板(等級FT300,JAPANVILENE制造)重疊，在使樹脂薄片的表面彼此不接觸的狀態(tài)下巻取，形成巻筒狀?；?<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>然后，將上述巻筒放入壓力容器中，利用二氧化碳加壓至6MPa，使二氧化碳滲透到樹脂薄片中。向樹脂薄片中滲透二氧化碳的時間為24小時。隨后，從壓力容器中取出巻筒，去除隔板，只將樹脂薄片連續(xù)送入設(shè)定為130。C的熱風循環(huán)式發(fā)泡爐中使之發(fā)泡，發(fā)泡時間為l分鐘。所得到的發(fā)泡體發(fā)泡均一，平均氣泡直徑非常微小，只有0.7nm。發(fā)泡體的厚度為0.8mm，發(fā)泡體薄片的反射率顯示96.8%的高值。實施例2除了氟化聚碳酸酯的添加量為5份質(zhì)量外，與實施例l的條件相同。所得到的發(fā)泡體均一地發(fā)泡，平均氣泡直徑為0.6nm，非常微小。發(fā)泡體的厚度為0.8mm，發(fā)泡體薄片的反射率為97.1%的高值。實施例3除了使用下述式(2)所示結(jié)構(gòu)的氟化聚碳酸酯外，與實施例1的條件相同。所得到的發(fā)泡體均一地發(fā)泡，平均氣泡直徑為0.8ym,非常微小。發(fā)泡體的厚度為0.8mm,發(fā)泡體薄片的反射率為95,7%的高值?；?<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>比4交例1除了將聚碳酸酯(等級L1250,帝人化成社制造)單體成形為0.5mm厚x300mm寬x60m長的薄片外，其余條件與實施例1相同。雖然所得到的發(fā)泡體具有良好的形狀保持性，但平均氣泡直徑為14jum,反射率為87.9%。比傘交例2在聚碳酸酯(等級L1250,帝人化成社制造)中添加0.03^f分質(zhì)量的平均直徑0.23jam的碳酸鉤粒子并進行混煉，得到顆粒料。將該顆粒料供給加熱至280。C的擠出機進行熔融擠出，利用T形模頭擠出成薄片狀。進而，利用靜電力使該薄片貼靠在表面溫度為25。C的冷卻滾筒上進行冷卻固化，得到未拉伸的流延薄膜。將該未拉伸薄膜引導(dǎo)至兩端部用夾板夾住的拉幅機，在12(TC下進行1.8倍的寬度方向的第一段拉伸，接著，在10(TC下進行2.5倍的寬度方向的第二段拉伸，然后，再引導(dǎo)至經(jīng)過加熱的滾筒組預(yù)熱至IO(TC，隨后進行^i伸倍率為3倍的長度方向拉伸。其后，將所得到的薄膜引導(dǎo)至兩端部用夾板夾住的拉幅機，在150。C下進行熱處理，藉此，得到0,2mm厚的薄片。所得到的薄片，其反射率較高，為93.7%,但形狀保持性非常差。表1中示出實施例1-3以及比較例1和2中所得到的發(fā)泡體薄片的厚度、平均氣泡直徑、比重、發(fā)泡倍率、反射率以及形狀保持性。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1.聚碳酸酯發(fā)泡體，該聚碳酸酯發(fā)泡體是含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的樹脂薄片，其特征在于，內(nèi)部具有平均氣泡直徑為10ym以下的許多孔。2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯發(fā)泡體，其特征在于，所述的(B)氟化聚碳酸酯，其聚碳酸酯的一部分或全部的氳原子被置換成氟原子。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯發(fā)泡體，其特征在于，所述的(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)，除了氫原子與氟原子的差別之外，結(jié)構(gòu)是相同的。4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚碳酸酯發(fā)泡體，其特征在于，相對于100份質(zhì)量的(A)聚碳酸酯，添加了0.1~10份質(zhì)量的(B)氟化聚碳酸酯。5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚碳酸酯發(fā)泡體，該聚碳酸酯發(fā)泡體是采用包含以下工序的制造方法制成將含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯的樹脂薄片保持在加壓的惰性氣體氣氛中，使樹脂薄片含有惰性氣體的工序；以及，將含有惰性氣體的樹脂薄片在常壓下加熱使其發(fā)泡的工序。全文摘要本發(fā)明提供了適合用于燈光裝飾廣告牌、照明器具及顯示器等的背光或照明箱的熱塑性樹脂發(fā)泡體，更具體地說，提供了兼具高的光反射率及形狀保持性并且生產(chǎn)周期短的聚碳酸酯發(fā)泡體。該聚碳酸酯發(fā)泡體含有(A)聚碳酸酯和(B)氟化聚碳酸酯，內(nèi)部具有平均氣泡直徑為10μm以下的許多孔。該發(fā)泡體是采用包含以下工序的制造方法制成將含有聚碳酸酯(A)和氟化聚碳酸酯(B)的樹脂薄片保持在加壓的惰性氣體氣氛中、使樹脂薄片含有惰性氣體的工序；以及，將含有惰性氣體的樹脂薄片在常壓下加熱至聚碳酸酯的軟化溫度以上使其發(fā)泡的工序。文檔編號C08J9/12GK101313017SQ20068004397公開日2008年11月26日申請日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月26日發(fā)明者伊藤正康,友松功申請人:古河電氣工業(yè)株式會社