專利名稱：制備二乙烯基芳烴二氧化物的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及制備ニこ烯基芳烴ニ氧化物的方法，特別是由ニこ烯基苯獲得ニこ烯基芳烴ニ氧化物。更具體地說，本發(fā)明涉及通過利用至少ー種能夠提供ニこ烯基芳烴ニ氧化物產物收率増加的過酸氧化劑化合物來環(huán)氧化ニこ烯基芳烴，從而制備ニこ烯基芳烴ニ氧化物的方法。ニこ烯基芳烴ニ氧化物、特別是ニこ烯基苯ニ氧化物(DVBDO)和源自于ニこ烯基苯(DVB)的其他ニこ烯基芳烴ニ氧化物是ー類雙環(huán)氧化合物，其可以用作活性稀釋劑或用作環(huán)氧熱固性制劑中的主要環(huán)氧樹脂基質。DVBDO本身具有非常低的液體粘度(例如小于約20厘泊[O. 02Pas])，使得DVBDO尤其可用于制備低粘度環(huán)氧制劑。由DVBDO制造的環(huán)氧制劑在各種其他產品的生產中可用作中間體。例如，由DVBDO制造的環(huán)氧制劑適合于用于 涂料、復合材料和模制組合物領域。
背景技術：
因為ニこ烯基芳烴與單烯烴比較，在分子中含有兩個末端烯烴基團，所以在制造ニこ烯基芳烴ニ氧化物例如DVBDO的エ業(yè)過程中，ニこ烯基芳烴例如DVB的環(huán)氧化存在幾個難題。如果ニ烯烴化合物的一些烯烴基團沒有轉化為環(huán)氧化物(例如下面以m-DVB的簡化反應圖式I所示)，那么將在所生成的粗產物中留下單氧化物、例如ニこ烯基苯單氧化物(DVBMO)。
權利要求
1.一種制備二乙烯基芳烴二氧化物的方法，其包括使(a)至少一種二乙烯基芳烴、(b)至少一種氧化劑進行反應；其中所述氧化劑包括能夠在反應條件下與二乙烯基芳烴反應以形成二乙烯基芳烴二氧化物產物的過酸化合物。
2.權利要求I的方法，其中所述氧化劑在均相反應條件下提供大于50%的二乙烯基芳烴產物收率。
3.權利要求I的方法，其中所述氧化劑包括芳香族過酸化合物。
4.權利要求I的方法，其包括在非均相條件下足以形成二乙烯基芳烴二氧化物產物的堿性化合物。
5.權利要求1-4的方法，其中所述過酸化合物包括過甲酸、過乙酸、間氯過苯甲酸、過苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸及其混合物。
6.權利要求1-4的方法，其中所述過酸化合物作為固體被添加到反應混合物中；或其中所述過酸化合物首先在溶液中混合，然后將所述溶液隨后添加到所述反應混合物中。
7.權利要求1-4的方法，其中用于所述反應中的過酸化合物原位產生。
8.權利要求1-4的方法，其包括溶劑；并且其中所述溶劑包括氯化烴、芳香烴、極性溶齊U、醚、醇、氟化醇、或其混合物。
9.權利要求1-4的方法，其中所述至少一種二乙烯基芳烴是二乙烯基苯；并且其中所形成的二乙烯基芳烴二氧化物是二乙烯基苯二氧化物。
10.權利要求1-4的方法，其中所述反應在約0°C到約100°C范圍內的溫度下進行。
11.權利要求1-4的方法，其中所述至少一種二乙烯基芳烴的濃度范圍從約I重量百分比到約100重量百分比；并且其中在本發(fā)明中所述氧化劑與所述二乙烯基芳烴相比的摩爾比范圍從約lmol/mol到約20mol/mol。
12.權利要求1-4的方法，其還包括通過分離方法將二乙烯基芳烴二氧化物反應產物與反應混合物的剩余組分分離開的步驟；并且其中所述分離方法包括層析、沉淀、萃取、過濾或蒸餾。
13.權利要求1-4的方法，其還包括純化所述二乙烯基芳烴二氧化物反應產物的步驟；并且其中所述二乙烯基芳烴二氧化物反應產物通過蒸餾純化。
14.權利要求4的方法，其中所述堿性化合物是碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸鉀或其混合物。
15.權利要求4的方法，其中所述堿性化合物作為固體添加到反應混合物中；或其中所述堿性化合物作為水溶液添加到所述反應混合物中。
16.權利要求4的方法，其中堿性化合物與過酸化合物相比的摩爾比范圍從約0.5mol/mo I 到約 5mol/mol。
17.權利要求15的方法，其中所述水相的pH從約5到約11。
18.權利要求4的方法，其包括相轉移劑；并且其中所述相轉移劑包括四烷基氫氧化銨、四芳基氫氧化銨、或混合烷基-芳基氫氧化銨或鹽；及其混合物。
19.權利要求18的方法，其中所述相轉移劑包括四丁基氫氧化銨、四丁基氯化銨、四丁基乙酸銨、四苯基氫氧化銨、四苯基氯化銨、四苯基乙酸銨或其混合物。
20.權利要求18的方法，其中二乙烯基芳烴與相轉移劑的摩爾比范圍從約0.Olmol/mo I 到約 5mol/mol。
21.權利要求1-3的方法，其包括可混溶的有機堿；并且其中所述有機堿是脂族胺、雜芳族化合物或其混合物。
22.權利要求21的方法，其中所述有機堿是吡唑、咪唑、吡啶、三乙胺、或其混合物。
全文摘要
制備二乙烯基芳烴二氧化物的方法，其包括使(a)至少一種二乙烯基芳烴和(b)至少一種過酸氧化劑化合物在形成二乙烯基芳烴二氧化物產物的條件下進行反應；其中所述過酸氧化劑化合物能夠提供收率增加的二乙烯基芳烴二氧化物產物。
文檔編號C08G59/34GK102822226SQ201180015393
公開日2012年12月12日 申請日期2011年3月23日 優(yōu)先權日2010年3月24日
發(fā)明者G·古雅斯, R·J·賴特, M·P·赫南德茲, E·B·里普林格爾 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司