一種聚酰胺、制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種聚酰胺、制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明所述的聚酰胺的制備方法，包括以下步驟：加料：將二甲酸單體、二元胺單體、去離子水、任選的尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑加入到反應(yīng)釜中，其中所述去離子水的氧氣含量小于0.05-0.1mg/L；充入保護(hù)氣；預(yù)聚：加熱反應(yīng)釜，使反應(yīng)釜內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。相較現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的聚酰胺的制備方法，由于其預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量低，使得聚合后的聚酰胺凝膠含量少，本發(fā)明的聚酰胺使用溫度高，熱加工性能好。
【專利說明】一種聚酰胺、制備方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子領(lǐng)域，特別涉及一種聚酰胺、制備方法及其應(yīng)用。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]聚酰胺因具有良好的綜合性能，包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤滑性，且摩擦系數(shù)低，有一定的阻燃性，易于加工等，其被廣泛適于用玻璃纖維和其它填料填充增強(qiáng)改性，提高性能和擴(kuò)大應(yīng)用范圍。近幾年來半芳香族聚酰胺由于其耐熱性能和力學(xué)性能更優(yōu)而被重點(diǎn)開發(fā)。研究表明，在尼龍的聚合過程中容易發(fā)生副反生成的含仲胺基結(jié)構(gòu)的三胺物質(zhì)，該結(jié)構(gòu)在后續(xù)聚合過程中很容易同羧酸進(jìn)一步反應(yīng)得到支化結(jié)構(gòu)，支化結(jié)構(gòu)進(jìn)一步發(fā)展就會(huì)形成交聯(lián)，在聚酰胺聚合過程中造成凝膠，不利于聚酰胺的進(jìn)一步加工。
[0004]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]綜上所述，為解決以上問題，本發(fā)明有必要提供一種聚酰胺，其由于預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量低，使得聚酰胺的性能優(yōu)異。
[0006]進(jìn)一步的，還有必要提供一種上述聚酰胺的制備方法。
[0007]進(jìn)一步地，還有必要提供一種上述聚酰胺的應(yīng)用。
[0008]一種聚酰胺的制備方法，包括以下步驟:
加料:將對(duì)苯二甲酸、二元胺單體、去離子水、任選的尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑加入到反應(yīng)釜中，其中所述去離子水的氧氣含量小于0.05-0.lmg/L ；
充入保護(hù)氣；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0009]其中，二元酸單體35-50摩爾份，二元胺單體35-50摩爾份，其中，所述任選的尼龍鹽，其優(yōu)選范圍是0-30摩爾份，所述去離子水為所述反應(yīng)物與水總合的10-40wt%，其中優(yōu)選 20-30wt%。
[0010]其中，所述二元酸單體包括對(duì)苯二甲酸和任選的乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸和十四碳二酸中的至少一種，所述對(duì)苯二甲酸占所述二元酸單體的90-100%。
[0011]其中，所述二元胺單體是選自乙二胺、丙二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、1，10-癸二胺、十一碳二胺、十二碳二胺、十三碳二胺或十四碳二胺中的至少一種。
[0012]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。[0013]其中，所述去離子水是通過煮沸將其中的氧氣排出。
[0014]其中，所述去離子水是的氧氣含量是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB12157-89中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn):鍋爐用水和冷卻水分析方法——溶解氧的測(cè)定內(nèi)電解法檢測(cè)。
[0015]其中，所述加料步驟中，還包括將尼龍鹽投入到反應(yīng)釜中，所述尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
[0016]其中，所述保護(hù)氣是高純氮?dú)狻?br> [0017]一種由上述制備方法所制得的聚酰胺。
[0018]一種上述聚酰胺的應(yīng)用，所述聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材、汽車部件、辦公用品或家具用品。
[0019]相較現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的聚酰胺的制備方法，由于其預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量低，使得聚合后的聚酰胺凝膠含量少，本發(fā)明的聚酰胺使用溫度高，熱加工性能好。
【具體實(shí)施方式】
[0020]下面結(jié)合一些【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明聚酰胺、制備方法及其應(yīng)用做進(jìn)一步描述。具體實(shí)施例為進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，非限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0021]一種聚酰胺的制備方 法，包括以下步驟:
加料:將二元酸單體、二元胺單體、去離子水、任選的尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑加入到反應(yīng)釜中，其中所述去離子水的氧氣含量小于0.05-0.lmg/L ；
充入保護(hù)氣；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0022]其中，二元酸單體35-50摩爾份，二元胺單體35-50摩爾份，其中，所述任選的尼龍鹽，其優(yōu)選范圍是0-30摩爾份，所述去離子水為所述反應(yīng)物與水總合的10-40wt%，其中優(yōu)選 20-30wt%。
[0023]所述二元酸單體包括對(duì)苯二甲酸和任選的乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸和十四碳二酸中的至少一種，所述對(duì)苯二甲酸占所述二元酸單體的90-100%。
[0024]其中，所述二元胺單體是選自乙二胺、丙二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、1，10-癸二胺、十一碳二胺、十二碳二胺、十三碳二胺或十四碳二胺中的至少一種。
[0025]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。
[0026]其中，所述去離子水是通過煮沸將其中的氧氣排出。
[0027]其中，所述去離子水是的氧氣含量是根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB12157-89進(jìn)行檢測(cè)，其具體方法是鍋爐用水和冷卻水分析方法——溶解氧的測(cè)定。
[0028]其中，所述加料步驟中，還包括將尼龍鹽投入到反應(yīng)釜中，所述尼龍鹽包括己二胺
己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。[0029]其中，所述保護(hù)氣是高純氮?dú)狻?br> [0030]一種由上述制備方法所制得的聚酰胺。
[0031]本發(fā)明中所用到的測(cè)試方法如下:
去離子水是的氧氣含量是根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB12157-89進(jìn)行檢測(cè)，其具體方法是鍋爐用水和冷卻水分析方法-溶解氧的測(cè)定。
[0032]測(cè)試所得預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，其具體測(cè)試方法是將3g預(yù)聚物置于含有20ml氫溴酸的燒瓶?jī)?nèi)，加熱至回流反應(yīng)12h。將溫度降至常溫后，向其中加入NaOH的水溶液至PH=S0之后將反應(yīng)物過濾，以氯仿萃取所得濾液后，將萃取物進(jìn)行減壓蒸餾，將最后得到的固體溶于2ml乙醇。采用安捷倫7890A氣相色譜儀，取樣進(jìn)行氣相色譜分析測(cè)試得到三胺含量。
[0033]所得聚酰胺的相對(duì)粘度，其測(cè)試方法參照中華人民共和國家標(biāo)準(zhǔn)GB12006.1-89,聚酰胺粘數(shù)測(cè)定方法，具體的測(cè)試方法為在25±0.010C的98%的濃硫酸中測(cè)量濃度為
0.25g/dl的聚酰胺的相對(duì)粘度1^。采用上海思爾達(dá)科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的NCY-2自動(dòng)粘度計(jì)測(cè)量。
[0034]測(cè)試聚酰胺的凝膠含量:首先稱取0.2500g聚合物或預(yù)聚物放入25ml的容量瓶中，向其中加入約20ml濃度為98%的濃硫酸，然后將容量瓶置于50°C水浴的搖床中溶解Ih0之后取出采用G2型號(hào)的砂芯漏斗將溶液過濾至燒杯中。將濾液緩緩倒入水中，并不斷攪拌使聚合物析出，過濾、干燥，稱重。
[0035]凝膠含量=(處理前聚合物重量-處理后聚合物重量)/ (處理前聚合物重量)*100% 測(cè)試聚酰胺的熔點(diǎn)，其測(cè)試方法參照ASTM D3418-2003, Standard Test Method for`Transition Temperatures of Polymers By Differential Scanning Calorimetry,具體方法是采用Perkin Elmer Dimond DSC分析儀測(cè)試樣品的熔點(diǎn)。氮?dú)鈿夥?流速為40mL/min。測(cè)試時(shí)先以10°C/min升溫至340°C,在340°C保持2min,然后以10°C/min冷卻到50°C，再以10°C /min升溫至340°C，將此時(shí)的吸熱峰溫度設(shè)為熔點(diǎn)Tm。
[0036]以下以具體實(shí)施例的方式加以說明，所述原料均為重量份。
[0037]在本發(fā)明中抗氧劑、加工助劑對(duì)產(chǎn)品的性能影響不大，對(duì)于其它常見的抗氧劑和加工助劑不舉例。
[0038]實(shí)施例1
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.01mg/L,抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0039]實(shí)施例2
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.02mg/L,抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0040]實(shí)施例3
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.05mg/L,抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0041]實(shí)施例4
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。`
[0042]實(shí)施例5
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0043]實(shí)施例6
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0044]實(shí)施例7
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.06mg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0045]實(shí)施例8
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0046]實(shí)施例9
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0047]實(shí)施例10
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。[0048]實(shí)施例11
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.lmg/L，抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0049]實(shí)施例12
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中按表格中的比例加入反應(yīng)原料，加入去離子水，去離子水的氧氣含量經(jīng)測(cè)試，其含量為0.05mg/L,抽真空充入高純氮?dú)庾霰Ｗo(hù)氣，在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺。分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表1中。
[0050]對(duì)比例I
參照實(shí)施例1，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為lrng/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0051]對(duì)比例2
參照實(shí)施例2，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0052]對(duì)比例3
參照實(shí)施例3，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為8mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0053]對(duì)比例4
參照實(shí)施例5，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0054]對(duì)比例5
參照實(shí)施例6，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0055]對(duì)比例6參照實(shí)施例7，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為8mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0056]對(duì)比例7
參照實(shí)施例8，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0057]對(duì)比例8
參照實(shí)施例9，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0058]對(duì)比例9
參照實(shí)施例10，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0059]對(duì)比例10
參照實(shí)施例11，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0060]對(duì)比例11
參照實(shí)施例12，其余條件不變，去離子水使用的是未經(jīng)過排除氧氣步驟的常用去離子水，其氧氣含量經(jīng)測(cè)試為4mg/L，分別測(cè)試預(yù)聚產(chǎn)物的三胺含量，聚酰胺的相對(duì)粘度、凝膠含量和熔點(diǎn)值，列于表2中。
[0061]表1 實(shí)施例1-12的性能表征
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 加料:將二甲酸單體、二元胺單體、去離子水、任選的尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑加入到反應(yīng)釜中，其中所述去離子水的氧氣含量小于0.05-0.lmg/L ； 充入保護(hù)氣； 預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述二元酸單體包括對(duì)苯二甲酸和任選的乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸和十四碳二酸中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述二元胺單體是選自乙二胺、丙二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二胺、十二碳二胺、十三碳二胺或十四碳二胺中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。
5.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述去離子水是通過煮沸將其中的氧氣排出。
6.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述去離子水是的氧氣含量是根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB12157-89進(jìn)行檢測(cè)。
7.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
8.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺的制備方法，其特征在于: 所述保護(hù)氣是高純氮?dú)狻?br> 9.一種由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法所制得的聚酰胺。
10.一種如權(quán)利要求9所述的聚酰胺的應(yīng)用，其特征在于: 所述聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材、汽車部件、辦公用品或家具用品。
【文檔編號(hào)】C08G69/28GK103570939SQ201210263151
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月27日
【發(fā)明者】張傳輝, 曹民, 蔡彤旻, 夏世勇, 肖中鵬, 曾祥斌 申請(qǐng)人:金發(fā)科技股份有限公司, 珠海萬通化工有限公司