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      含彈性體和含非碳酸化的金屬配合物的組合物的制作方法

      文檔序號:3700798閱讀:308來源:國知局
      專利名稱:含彈性體和含非碳酸化的金屬配合物的組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及包含一種彈性體和一種含非碳酸化的水合的金屬配合物的組合物。這些組合物尤其可用作防止金屬腐蝕的涂料組合物。還公開了涂覆金屬表面和已涂金屬表面的方法。
      為保護金屬免遭腐蝕,多年來人們已做了大量努力。在汽車工業(yè)中,為了保護汽車車身底板,使用了含瀝青砂膠的底漆。這些涂料不具有足夠的長期耐久性。它們由于變硬而失效,而且當它們老化時,往往會開裂并失去與金屬底基的結(jié)合力,從而使金屬暴露在腐蝕環(huán)境中。
      在本技術(shù)領(lǐng)域中,已知有許多用以金屬以便改善其外觀和/或提供防腐蝕保護的其它組合物。一類用以涂覆金屬的組合物是一種包括含非碳酸化的鎂配合物的熱熔融涂料組合物。在許多專利,特別是在Forsberg的專利中,例如U.S.專利4,094,801,4,253,976,4,260,500,4,322,478,4,322,479以及重新公布的32,235中都描述了含鎂配合物的含有這些配合物的涂料組合物。
      在美國專利3,925,087中公開了一種含1~4價金屬的配合物和一種干燥油的防銹組合物。
      美國專利4,150,192公開了一種可涂的熱熔融防銹劑,所述防銹劑包含一種含有磺酸鈣或磺酸鎂(于一種非揮發(fā)性稀油中)的石油磺酸配合物,而所述配合物還有選擇地含有碳酸鈣或碳酸鎂和氧化凡士林;微晶形石蠟;由多種無機含金屬材料組成的顆粒填料;以及其中含有碳-碳不飽和鍵的烴衍生的熱塑性樹脂。
      在美國專利4,728,578中,Higgins等人介紹了一種改性的非牛頓膠體分散體系,所述體系包括一種由含至少一種金屬非牛頓膠體分散體系和至少一種乙烯基芳族單體和脂族共軛二烯烴的加氫嵌段共聚物組成的混合物。
      上面所提到的專利中所描述的許多涂料的性能,與由瀝青砂膠獲得的涂料相比得到改善。但是,在某些環(huán)境條件下,它們往往不能提供耐久的涂料。
      耐久性問題往往可以通過制備在室溫下相對軟的涂料來解決。這類軟的涂層,當其不受干擾(除了暴露在大氣或腐蝕環(huán)境中)時,通常是相當耐久的。當使用涂覆有這種軟涂料的零件時,就會出現(xiàn)問題。這樣軟的涂層將經(jīng)不起機械或人工方式的操作。當使用時,這種涂層材料往往會蹭掉,搞得很不整潔,并危害環(huán)境或妨礙與這些涂層材料相接觸的機械裝置的操作。另一個嚴重的問題是涂層材料的損失造成了失去涂層的涂覆件處被涂覆金屬的保護程度降低。
      使用性能差的問題可通過向熱熔融防銹組合物中添加某些物質(zhì),例如晶形石蠟的方法來解決。遺憾的是,提高操作性能往往是以犧牲其它一些必要的性能為代價而獲得的。情況往往是這樣獲得的涂層較硬,雖然也顯示出合格的操作性能,但卻不具有必要的耐久特性。那就是說,當一個涂覆有這種材料的零件遭受突然沖擊時,例如受到路面上瓦礫的突然碰撞,或置于磨擦環(huán)境中時,該涂層往往將發(fā)生破裂,并伴隨著涂層材料的損失。這種環(huán)境的例子是暴露在北方氣候下正常冬季條件下的汽車車身底部。在這種條件下,汽車車身下部暴露在水、雪、冰以及用以改善道路摩擦力的腐蝕物質(zhì)中。
      因此,提供一種具有良好的緩蝕性能,操作時不易破損或蹭掉,而且具有足夠的韌性以經(jīng)得往沖擊和摩擦環(huán)境作用的涂層材料是人們所希望的。
      本發(fā)明描述了一種組合物,所述組合物含有(A)一種彈性體;和(B)至少一種由(B-1)和(B-2)的含非碳酸化的水合的金屬構(gòu)成的配合物(B-1)至少一種含金屬試劑;和(B-2)至少一種酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽;其中(B-1)比酸性有機試劑化學(xué)計量過量。
      在本發(fā)明的另一實施案中,該組合物為一種熱熔融組合物。本發(fā)明的其它實施案包括用本發(fā)明的組合物涂覆金屬物體的方法和已涂覆有金屬的物體。
      所以,本發(fā)明的一個目的是提供新型組合物。
      本發(fā)明的另一個目的是提供新型熱熔融組合物。
      本發(fā)明的再一個目的是提供用本發(fā)明組合物涂覆金屬物體的方法。
      本發(fā)明的還一個目的是提供涂覆有本發(fā)明組合物的金屬物體。
      本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于涂覆金屬,保護金屬免遭腐蝕的組合物。
      本發(fā)明的再一個目的是提供一種用于涂覆金屬,保護金屬免遭腐蝕的熱熔融組合物,當使用已涂覆的金屬物體時,所述組合物涂層不易破壞或蹭掉。
      本發(fā)明的還一個目的是提供一種用于涂覆金屬,保護金屬免遭腐蝕的熱熔融組合物,當受到?jīng)_擊或摩擦環(huán)境作用時,所述組合物涂層不易破裂或失去結(jié)合力。
      本發(fā)明的另一個目的是提供一種熱熔融組合物,當所述組合物用于涂覆金屬物體時,可提高低溫耐久性能和附著性能。
      本發(fā)明的再一個目的是提供免遭腐蝕的金屬物體。
      本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點和特征對于熟習(xí)本技術(shù)的工程技術(shù)人員來說,在讀了本發(fā)明的下列詳述之后將會變得更清楚。
      如上所述,本發(fā)明與一種組合物有關(guān),所述組合物由(A)和(B)構(gòu)成(A)為一種彈性體;而(B)為至少一種(B-1)和(B-2)的含非碳酸化的水合的金屬配合物;(B-1)為至少一種含金屬試劑;而(B-2)為至少一種酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽;其中(B-1)比酸性有機試劑的化學(xué)計量過量。
      本文使用了幾個術(shù)語,其定義如下。本文所使用的“烴基”大體上包括烴基(例如烴基氧等)和純烴基。下文中除另有明確說明外,這種基團也可稱為“烴”基,而且可以互換?;旧蠟闊N基的描述意指這些基團不含有明顯影響與本文中所描述的它們的用途有關(guān)的這種基團的烴基特征或性能的非烴基取代基或非碳原子。不明顯改變含有本發(fā)明組分的烴基的烴基特征或性能的取代基對于熟習(xí)本技術(shù)的人來說是容易見到的。
      術(shù)語“烴基”并不打算指任何特殊結(jié)構(gòu)或化合價。這樣,例如“烴基”可以是烷基、亞烷基、芳基、芳烷基、烷芳基等。本文所指的具體烴基的特性對于熟習(xí)本技術(shù)的普通人員是顯然的。
      術(shù)語“彈性體”打算定義這樣一種物質(zhì)在室溫下可伸長到其原來長度的至少二倍,而且在伸長和應(yīng)力撤消后,可在短時間內(nèi)基本上強行回復(fù)到其原來的長度。
      “熱塑性的”材料的定義為該材料具有受熱時變軟,冷卻到室溫時又回復(fù)到其原先狀態(tài)的性能。熱塑性與熱固性的區(qū)別在于當受熱后,熱固性材料將產(chǎn)生不可回復(fù)的硬化或固化。
      熱熔融材料是一種受熱時迅速熔融,而冷卻時變得十分粘稠的固體。這種材料與溶劑中存在的材料不同,后者直至大部分溶劑揮發(fā)后才會硬化或固化。
      用于制備本發(fā)明組合物的某些組分以及制備所述組分所使用的某些反應(yīng)劑限定為油溶性或可分散的。所謂油溶性或可分散性是指可提供所要求濃度的有效量能夠溶劑、分散或懸浮在油中。通常,這意味著所述材料在油中的可溶解度至少為0.001%(重量)。
      其它術(shù)語將在必要時通過本發(fā)明的詳述予以定義。
      (A)彈性體本發(fā)明組合物中所使用的彈性體是在室溫下可被伸長到其原先長度的至少二倍,而且在伸長和應(yīng)力撤消后可在短時間內(nèi)基本上回復(fù)到其原先長度的物質(zhì)。該定義引自“美國材料試驗協(xié)會”出版的“ASTM”專門技術(shù)出版物184號,名為“橡膠或橡膠類材料術(shù)語匯編”(1956)。這些彈性體包括一般屬于天然和合成橡膠類的材料。
      本技術(shù)領(lǐng)域中已知的許多彈性體包括丙烯酸彈性體,二烯烴彈性體(例如聚異戊二烯、氯磺化聚乙烯),氟化彈性體,天然橡膠和合成橡膠(例如丁基橡膠,乙丙橡膠,氯丁橡膠,丁腈橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠,共聚多醚-酯彈性體,烯-酯彈性體,苯乙烯彈性體,烯烴共聚物彈性體,二烯烴-烯烴彈性體,共聚多酯彈性體,聚氨酯彈性體,聚醚彈性體,聚酯-酰胺彈性體,烯烴-馬來酸酐彈性體,苯乙烯-馬來酸酐彈性體,以及除了至少一種上面所列的其它彈性體或另外的聚合物外,還含有至少一種上述彈性體的合金彈性體,或含有合金一樣顯示彈性體性質(zhì)的聚合物組合物的合金彈性體。本技術(shù)領(lǐng)域中公知的許多合成橡膠包括在Kirk-Othmer,“化學(xué)技術(shù)大全”Vol.8(第三版,JohmWiley&amp;Sons(1979))P.450-451和G.G.Hawly“縮編化學(xué)詞典”(第十版)P403以及許多其它出版物中所描述的那些合成橡膠。特援引這些出版物于此,作為本文所公開內(nèi)容的參考。
      其中特別有用的彈性體為含有嵌段共聚物的彈性體。對于本發(fā)明來說,嵌段共聚物是一種高分子量聚合物,其分子是由用不同化學(xué)性質(zhì)的部分或低分子量的偶合基所分開的一化學(xué)組合物的交替部分所組成。該彈性體往往至少含有三種聚合嵌段。優(yōu)選的彈性體包括一種苯乙烯彈性體,其中所述苯乙烯彈性體是一種含有被聚合二烯烴或聚合低級烯烴嵌段分開的聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。優(yōu)選的苯乙烯彈性體是那些包含聚苯乙烯嵌段和聚合共軛二烯烴嵌段的彈性體。另一種優(yōu)選的苯乙烯彈性體是含有聚苯乙烯嵌段和共(聚乙烯-聚丁烯)嵌段的彈性體。另一種優(yōu)選的彈性體包括一種二烯烴-烯烴彈性體,其中所述彈性體包括聚異丙烯和聚異丁烯嵌段。該彈性體中尤其優(yōu)選的是含有一種基本上無烯屬不飽和官能團的聚合物的彈性體?;旧蠠o烯屬不飽和和官能團意指該聚合物含有低于5%,最好低于1%的碳-碳鍵作為烯烴不飽和鍵。最好,該彈性體為無烯屬不飽和官能團。就本發(fā)明而言,例如出現(xiàn)在苯環(huán)或萘環(huán)上的芳基不飽和官能團不認為是烯烴不飽和官能團。當希望減少烯烴不飽和官能團時,可通過本技術(shù)領(lǐng)域所共知的方法來完成,例如氫化,象采用氫化催化劑的氫化反應(yīng)。
      特別優(yōu)選的彈性體為那些其中包含一種嵌段共聚物而該嵌段共聚物中又含有硬區(qū)和軟區(qū)的特性體。盡管已知含有聚合物的混合物的“合金”顯示了如上述聚合物所具有的性質(zhì),但硬區(qū)和軟區(qū)通常出現(xiàn)在單一聚合物的分子中。這些優(yōu)選的彈性體本質(zhì)上包含有硬區(qū)、玻璃區(qū)或結(jié)晶區(qū),它們與軟區(qū)共存于一個三嵌段或多嵌段共聚物中,或共存于一個部分可混的共混物中。
      當該彈性體含有熱塑性彈性體時最為優(yōu)選。熱塑性彈性體為聚合物結(jié)構(gòu),當升溫時軟化或熔融,而當冷卻時恢復(fù)了原先樹脂的物理和化學(xué)性質(zhì)。熱塑性彈性體兼有熱塑性樹脂和上文所定義的彈性體的性質(zhì)。即在通常溫度下它們可被伸長,并具有良好的彈性回復(fù)性。由于它們在高溫下變軟,因此用在熱熔融組合物中。當冷卻時,它們恢復(fù)了其原有的物理性質(zhì)。
      熱塑性彈性體具有一個從兩個互不相容相中獲得的物理網(wǎng)絡(luò),所述兩個互不相容相通過化學(xué)鍵共存于一特殊關(guān)系之中,從而使硬分子鏈段能起到物理交聯(lián)鍵的作用。其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)低于室溫的軟鏈段在任何一端與Tg高于室溫的一硬鏈段化學(xué)連接。如上面所提及的,熱塑性彈性體在本發(fā)明的組合物中尤其有用,特別是當本發(fā)明的該組合物計劃用作一種熱熔融涂料組合物時,或手工,或機械,操作簡便,而且該涂料組合物的抗沖擊和耐磨性能得到提高,低溫下尤為如此?,F(xiàn)已知有許多熱塑性彈性體。熱塑性彈性體的例子包括亞烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如Elvax210,Dupont產(chǎn)),多種苯乙烯彈性體(例如苯乙烯-丁二烯,苯乙烯-異戊二烯,苯乙烯-共聚(乙烯-丁烯)嵌段三元共聚物(例如Shell化學(xué)公司出售的、商品名為Kraton的聚合物))以及聚異戊二烯-異丁烯(例如Polysar公司產(chǎn)的Polysarbutyl402)。
      (B)含非碳酸化的水合的金屬配合物用于本發(fā)明的含水合的金屬配合物(B)可以是中性或高堿性的材料,有關(guān)術(shù)語將在下文中詳細描述。配合物(B)可以是鹽類,含有一個中心原子或離子和有機配位體的配位化合物類,或者可以是如下文所述的高堿性配合物類。它們?yōu)楦邏A性配合物最好。這些材料是水合的;即它們包括了進入金屬配合物中的水分子。通常水以與(B)中部分或全部金屬締合的形式存在。
      本文用于金屬鹽類的術(shù)語“中性的”和“普通的”指有機酸的金屬鹽類,其中所述酸與一種金屬堿以化學(xué)計量反應(yīng)。
      術(shù)語“高堿性的”,“越堿性的”,“過堿性的”為技術(shù)術(shù)語,它們同屬于人所共知的含金屬材料類。高堿性材料也用來指“配合物”,“金屬配合物”,“高金屬含量鹽類”等等。這三個術(shù)語都可以互換地用以本說明書和附加權(quán)利要求書中。高堿性材料的特征在于金屬含量越過了按照金屬和與該金屬反應(yīng)的具體有機化合物(例如羧酸或磺酸)的化學(xué)計量所計算含量。這樣,如果一

      磺酸被堿金屬化合物(例如氧化鎂)中和,所產(chǎn)生的“普通”金屬鹽將含有每當量酸一當量的鎂,即

      然而,如本技術(shù)領(lǐng)域所共知的,可采用許多方法使產(chǎn)物的金屬含量超過化學(xué)計量。這里所指的產(chǎn)物是高堿性材料。按照這些方法,酸或堿或其堿土金屬鹽可與金屬堿反應(yīng),而且產(chǎn)物所含的金屬量超過中和酸所需要的金屬量,例如是普通鹽中所含金屬量的4.5倍,超過3.5當量。超出化學(xué)計量的實際金屬量會有相當大的變化,例如根據(jù)反應(yīng)、過程條件等等,該金屬量可約在0.1~30或更高當量之間變化。用于本發(fā)明組合物的高堿性材料通常將含有大約3.5至大約40或更高當量的金屬(對于每一當量高堿性材料)。
      在本說明書和權(quán)利要求書中,術(shù)語“高堿性的”用于定義含超化學(xué)計量金屬的材料,因此,它包括在本技術(shù)中前面所講的“高堿性的”,“超堿性的”,“過堿性的”那些材料。
      先有技術(shù)和本文中用術(shù)語“金屬比”定義在高堿性材料(例如金屬磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽或酚鹽)中金屬的總化學(xué)當量與產(chǎn)物中金屬的化學(xué)當量之比,該金屬比可望導(dǎo)致待過堿化的有機材料(例如磺酸、羧酸或磷酸或酚)與含金屬反應(yīng)劑(例如氫氧化物,氧化鋇等)之間按照已知的這兩種反應(yīng)劑的化學(xué)反應(yīng)性和化學(xué)計量進行反應(yīng)。這樣,在上述的普通磺酸鎂中,金屬比為1,而在高堿性的磺酸鹽中,金屬比為4.5。顯然,如果在待過堿化的材料中存在一種以上能夠與金屬反應(yīng)的化合物,則產(chǎn)物的“金屬比”將取決于該高堿性產(chǎn)物中金屬的當量數(shù)是否比得上對于給定單一組分或所有這種組分的組合所期望存在的當量。
      (B-1)含金屬試劑含金屬試劑(B-1)從這樣一些試劑中選取,當這些試劑與下面將敘述的組分(B-2)反應(yīng)時,將會提供含非碳酸化的水合的金屬配合物(當服從下文詳述的反應(yīng)條件時)。試劑(B-1)包括氧化物,水合氧化物,氫氧化物,醇鹽和堿土金屬、鋁、鈦、鋅和鐵的鹵化物。硼的活性物(例如硼酸(HBO3和B2O3等)和硅的活性物(例如SiCl4)也可認為是有用的并認為是本發(fā)明的“含金屬試劑”。優(yōu)選的含金屬試劑為含堿土金屬的試劑。最優(yōu)選的是含鎂的試劑。
      重要的是組分(B-1)可與組分(B-2)反應(yīng),生成用于本發(fā)明的非碳酸化的水合的高堿性金屬配合物。這樣的試劑對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通人員來說將是明顯的。為了闡明這一要求,可以把氧化鎂作為一個具體實例。氧化鎂以非活性(僵燒的)和可水合的“反應(yīng)的”形式存在,也可以所謂的“輕”氧化鎂的形式存在,而且后者是本發(fā)明所使用的一種形式。也可以使用所述“反應(yīng)的”形式與微量“僵燒”形式的混合物。就本發(fā)明而言,水合的金屬氧化物是這樣的氧化物,它們可以低于轉(zhuǎn)化成金屬氫氧化物所需要量與水締合。按這樣的定義,“水合的金屬氧化物”可以是各種比例的金屬氧化物和金屬氫氧化物的混合物,而且其確切的化學(xué)性質(zhì)對于本發(fā)明并不關(guān)鍵。通常,“水合的金屬氧化物”中的含水量為每摩爾該氧化物至少大約0.7摩爾。
      就本發(fā)明來說,金屬醇鹽,尤其是低級醇鹽(例如其中烷基含有7個碳原子或低于7個碳原子的低級烷鹽)等效于金屬氧化物和金屬氫氧化物;它們在下文所述的條件下被水水解成金屬氫氧化物。
      組分(B-1)的當量為其分子量除以金屬的化合價。例如,對于氧化鎂,由于鎂是兩價元素,所以其當量為其分子量的二分之一。
      (B-2)酸性有機試劑或其酯或鹽試劑(B-2)為至少一種酸性有機試劑或其堿金屬的酯或堿土金屬鹽。
      所述金屬鹽類通常為多種有機酸性化合物(例如磷酸、硫代磷酸,含硫酸,羧酸,硫代羧酸,酚等)的中性金屬鹽類。由此制備的這種酸類和鹽類在下文及美國重新公布的專利32,235中有詳細描述,后者援引于此以作參考。各種有機酸的中性金屬鹽類的制備方法在本技術(shù)領(lǐng)域中是人所共知的,而且許多中性金屬鹽可從市場上買到。中性金屬鹽的例子包括中性的石油磺酸鈣和石油酸鎂,中性的環(huán)烷酸鈉和環(huán)烷酸鈣以及二烷基取代的環(huán)烷酸鹽等。
      試劑(B-2)也可以是一種有機酸性化合物。屬于適宜的酸性化合物之列的有羧酸和磺酸。這些酸包括許多已知對高堿化敏感的酸,特別是它們當中有許多已在美國專利中(例如專利號2,616,904;2,695,910;3,312,618;3,746,643;3,764,533;3,629,109及下文將提到的重新公布的專利32,235)公開。這些專利一并引入本文以便公開適宜的酸反應(yīng)劑。含磷酸也可作為組分(B-2)使用。這樣的磷酸包括三價和五價酸,例如有機磷酸,膦酸或次膦酸,或其任一種的硫代類似物。有用的含磷酸在前述美國重新公布專利32,235中作了介紹,特引入本文就這方面的有關(guān)公開內(nèi)容進行參考。
      先前所描述的酸的酯類也可作為組分(B-2)使用。適宜的酯類包括一元醇和多元醇的酯類。當某酯被用作組分(B-2)時,在其與組分(B-1)和水的反應(yīng)期間,它將被轉(zhuǎn)化成游離酸的金屬鹽。美國重新公開專利32,235中描述了一些有用的酯類。
      優(yōu)選的用作反應(yīng)劑(B-2)的化合物為上述的磺酸和羧酸,尤其是當量大約為300~500的磺酸和羧酸?;撬崾亲畛J褂玫模酝榉蓟撬釣樘貏e優(yōu)選,以烷基苯磺酸為最優(yōu)選。
      在本發(fā)明中預(yù)計使用上述化合物的混合物。烷基苯磺酸與脂肪酸類和與通過烴類(例如凡士林)的氧化反應(yīng)生成的羧酸類的金屬配合物的混合物為特別優(yōu)選。因此,各種反應(yīng)劑的混合物也可以用于制備本發(fā)明組合物所使用的混合物。
      組分(B)的優(yōu)選特性是它的親油性。這意味著組分(B)是可溶的,或至少可穩(wěn)定地分散(如文中定義)在油或類似的非極性有機液體(例如己烷、干洗溶劑汽油、甲苯等)中。雖然組分(B)并不一定需要是油溶性的,但對于本發(fā)明來說,油溶性的是優(yōu)選的。同樣,試劑(B-2)也并不一定需要是油溶性的。油溶性磺酸和羧酸,和含磷酸以及它們的鹽類酯類為本發(fā)明所優(yōu)選的。
      含非碳酸化的水合的金屬配合物(B)的制備通過僅對上文所述組分共混,并在30℃以上溫度下(溫度范圍往往在大約40℃至大約120℃)加熱所得到的共混物,可制備出本發(fā)明的含金屬配合物。需要的話,可存在第三種組分(B-3)水,以使大部分組分(B-1)轉(zhuǎn)化成金屬氫氧化物或水合金屬氧化物。水(如果有)的含量至少要足以使按金屬氧化物計算的大部分組分(B-1)水解。在大多數(shù)情況下,在反應(yīng)混合物中存在水是必要的。當有水存在時,重要的是要在制備含金屬配合物的基本上整個期間內(nèi)水要保持在該共混物中,而且應(yīng)該同時調(diào)節(jié)其最高溫度。所述水可以液態(tài)或汽態(tài)存在,即液態(tài)水或水蒸汽。制備該含金屬配合物期間的反應(yīng)溫度通常為從大約30℃至任何一種所述試劑的分解溫度。通常發(fā)現(xiàn)當反應(yīng)在大氣壓下進行時,在30~125℃溫度范圍內(nèi)制備很便利。在高溫下,通常需要超計大氣壓。就絕大多數(shù)情況而言,最高溫度大約為100℃是便利的。
      組分(B)也可包括附加組分(B-4)。可用作(B-4)的物質(zhì)包括基本上為惰性、通常為液態(tài)的有機稀釋劑。這里所用的術(shù)語“基本上為惰性”意指該稀釋劑在所使用的條件下對于化學(xué)和物理變化是惰性的,以便對于本文中打算使用的含金屬配合物的制備、貯存、共混和/或功能不致產(chǎn)生實質(zhì)性的不利干擾。例如,少量的稀釋劑可發(fā)生極微弱的降解反應(yīng)(技術(shù)上可辨別的),這將不足以妨礙熟習(xí)本技術(shù)(從制備和使用達到本發(fā)明的目的)普通技工的操作。
      組分(B-4)也可以是一種固體材料,包括晶形石蠟和非晶形石蠟。這種固體材料尤其包括烴石蠟,包括天然烴石蠟(例如凡士林、石蠟和烯烴石蠟)以及合成石蠟(例如聚乙烯和其它聚烯烴)在內(nèi)。也計劃使用其它含蠟材料,例如含蠟醇類(C20-40脂肪醇類)。除彈性體(A)外的樹脂也可使用。
      組分(B-4)也可以包括上述任一成分的混合物。在用各試劑形成組分(B)的過程中,組分(B-4)可加入到組分(B)中,或在組分(B)已經(jīng)形成后加入。在另一實施方案中,組分(B-4)可在組分(A)和(B)化合時作為一獨立成分加入。更為常見的是組分(B-4)作為制備組分(B)期間試劑(B-2)的稀釋劑、有機載體或加溶劑。在這種情況下,可通過組分(B-4)的性質(zhì)將含金屬配合物的制備溫度控制在某種程度。即如果組分(B-4)為低沸點物質(zhì)(例如石腦油、己烷等),該反應(yīng)溫度一般將往往指向上述溫度范圍的較低端。當組分(B-4)在室溫下完全或基本上為固體時,溫度也可稍高一些(例如大約95~150℃)。
      各種組分的添加順序并不嚴格。往往較方便的是首先使組分(B-1)和組分(B-2)化合(如果使用的話,還有(B-4)),然后加入組分(B-3)、水,或一次全部加入或逐量加入。還發(fā)現(xiàn)一種方便的作法是先制備僅含有相當小比例的組分(B-1)(例如大約為其總量的5~10%)的起始混合物,然后在晚些時候,典型地為在加水(當使用水時)期間或之后,加入其余部分組分。水合反應(yīng)往往是放熱反應(yīng)。因此,通常向反應(yīng)劑(B-1)和(B-2)中加水時要持續(xù)一段時間。
      當按照本文所述的方法制備本發(fā)明的合金屬配合物時,往往可方便地獲得稠化的組合物,即脂膏或膠體形式的粘稠液體或非均質(zhì)分散體。當組分(B-4)主要為固體時,可得到“熱熔融”物質(zhì)。
      一種能在礦物油或類似物中形成均相溶液或分散體,同時能加入相當大量金屬的常用便利方法,是在氫氧化銨存在的條件下制備配合物,所述氫氧化銨可由氨和作為組分(B-3)存在的水制備。所需要的氫氧化銨的量很小,通常小于大約10%(以水含量的重量計)。不溶性物質(zhì)可以通過用非極性揮發(fā)性有機液體(例如己烷或石腦油)稀釋、離心和洗滌揮發(fā)性液體或采用類似方法除掉。
      另一種凈化礦物油用的金屬配合物的方法(可用來補充或代替在氫氧化銨中制備的方法)是在制備出所述配合物后加水或一種酸性或堿性試劑。所述酸性或堿性試劑可以是有機或無機物;適宜的試劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨,三乙醇胺,酒石酸和檸檬酸。水或酸性或堿性試劑的量通常低于鎂配合物體系重量的10%。
      本發(fā)明的金屬配合物的分子結(jié)構(gòu)尚不知道而且這些也并非本發(fā)明的關(guān)鍵特征。一般地講,鎂配合物以其制備方法定義最方便。如下實施例將進一步說明本發(fā)明的含非碳酸化的水合的金屬配合物。
      實施例1制備135份氧化鎂和600份當量約為385、含約24%未磺化烷基苯的烷基苯磺酸的混合物。在共混過程中,發(fā)生放熱反應(yīng),使溫度上升到57℃。攪拌混合物半小時,然后加入50份水。于95℃加熱1小時之后,得到所需的氧化鎂-磺酸鹽配合物,這種配合物呈穩(wěn)定的凝膠狀,含9.07%的鎂。
      實施例2將600份氧化鎂加到478份Stoddard溶劑、244份礦物油和308當量約為430、含約22%的非磺化烷基苯的烷基苯磺酸構(gòu)成的溶液中。加入381份水并將混合物回流加熱15分鐘。然后,冷卻到室溫,得到所需的凝膠狀氧化鎂-磺酸鹽配合物。
      實施例3制備204份實施例1的烷基苯磺酸、88份礦物油和515份Stoddard溶劑的混合物,并加入320份氧化鎂,接著加入420份水。邊攪拌邊于95~100℃加熱混合物直到出現(xiàn)凝膠。通過恒沸蒸餾脫除過量的水(約300份),得到所需的氧化鎂-磺酸鹽凝膠。
      實施例4制備1106份水、54份氧化鎂、425實施例2的烷基苯磺酸、495份礦物油和856份Stoddard溶劑。然后另外加入781份氧化鎂并將混合物緩慢加熱到52~55℃。然后加入30份四丙烯基琥珀酸和37份黑顏料。過篩和冷卻后,得到含氧化鎂-磺酸鹽凝膠的所需組合物。
      實施例5制備600份實施例1的烷基苯磺酸和225份氧化鎂的混合物并于60~65℃加熱2小時。然后在1小時之內(nèi)加入10份30%氫氧化銨和75份水的溶液。將混合物于60~65℃加熱3小時,然后用5分鐘的時間加入另外10份30%氫氧化銨溶液。份60~65℃加熱兩個多小時和冷卻之后,得到所需的凝膠深棕色氧化鎂-磺酸鹽。
      按照實施例1的工序并用當量的含金屬試劑(B-1)替代氧化鎂,得到其它含非碳酸化的水合的金屬配合物。試劑(B-1)的例子列于下表實施例試劑(B-1)6 Fe2O37 Cu2O8CaO9ZnO10 Al(OH)3實施例11使實施例1的烷基苯磺酰與當量的氫氧化鈉反應(yīng),然后干燥所得的產(chǎn)物,制備中性磺酸鈉。邊攪拌邊將當量的SiCl4滴加到這種磺酸鈉中。通過用冷水洗滌純化含硅組合物。
      實施例12在配有攪拌器、溫度監(jiān)測器、加熱裝置和冷卻裝置的反應(yīng)器中,加入85份石蠟(R3635)(由Moore &amp; Munger Marketing,Sarnia,Ontario,加拿大供應(yīng))、78份直鏈和支化C20-32醇和C24-40烴(EPAL C20+醇,乙基)的混合物、83份由平均分子量為750的飽和直鏈烴的混合物構(gòu)成的合成高熔點石蠟(H-1 Paraflint,Moore &amp; Munger有限公司)、44份由聚合混合烯烴得到的I2值為75~85的熱塑性樹脂(Super Sta-Tac 100,Reichold Chemical)、7.0份碳黑、3.5份受阻酚(Ciba-Geigy)和25份礦物油。在加入上述成份的過程中,將配料保持在95~99℃。在整個反應(yīng)過程中保持氮氣保護。加入15份氧化鎂,然后混合0.25小時,接著再加入49份烷基苯磺酸的混合物。在95℃下,將配料混合0.5小時,然后加入132份氧化鎂,再混合1小時。借助于輔助管,用1小時的時間加入27份水。反應(yīng)是放熱的,因此需要冷卻以維持在95~99℃。接著,加入126份烷基苯磺酸的混合物,混合物料0.5小時,然后用輔助管加入23份水,歷時1.0小時。反應(yīng)是稍微放熱的?;旌吓淞?小時,然后用高速度氮氣吹洗以干燥。過濾殘余物。濾液便是所需的產(chǎn)物。
      實施例13在反應(yīng)器中加入63份“Epal 20+”(主要由C20-32直鏈和支化脂肪醇構(gòu)成的固體混合物,由Ethyl公司出售)0.83份“Factowax R-143”(標準石油公司(ohio)出售的石蠟,熔點約為62℃)和83份“Bareco Polywax 655”(Petrolite公司制造的聚乙烯合成石蠟,熔點約為102℃)。熔融混合物并加入21份氧化鎂。邊在96~99℃下攪拌混合物,邊加入235份實施例2的烷基苯磺酸。加入磺酸之后,再于96~99℃另外加入185份氧化鎂。在此溫度下繼續(xù)混合2小時,然后于99~102℃加入69份水,歷時2.5小時。于96~99℃另外加入76份烷基苯磺酸,在143~149℃加熱混合物3小時之后繼續(xù)混合1.5小時并用氮氣吹洗以蒸除揮發(fā)物。殘余物便是所需的固體氧化鎂-磺酸鹽配合物。
      制備包括彈性體和含非碳酸化的水合的含金屬配合物的組合物本發(fā)明的組合物可采用標準混合技術(shù)加以制備。彈性體(A)摻入組分(B)中所采用的具體手段并不是本發(fā)明的重要特征。舉例來說,由于組分(B)是液體或半液體(即凝膠),因此它可用作組分(A)的載體。組分(A)在室溫下一般是固體。但是,它可溶解或分散在溶劑或其它稀釋劑中(包括描述為組分(B-4)的任何物質(zhì)在內(nèi)),形成半固體或液體物質(zhì)。這種半固體或液體物質(zhì)易與組分(B)混合。另外,組分(A)也可以其固態(tài)形式使用。在這種情況下,以碎片形式使用最為方便。組分(A)可在攪拌的同時在一定的時間內(nèi)直接加到組分(B)中,根據(jù)需要可采用加熱,由此制備均相或均勻摻雜的混合物。
      當組分(A)是熱塑性彈性體時,加熱和攪拌共混各成份直到熔融熱塑性樹脂并分散到溶液中。一般來說,加熱到約120~約150℃,然后在此溫度下保溫1~2小時便足以制成均相混合物。
      本發(fā)明的組合物是金屬表面(如黑色金屬,鍍鋅,鋁或鎂)有效的耐蝕涂料,特別是對汽車車體當然可用作底漆,而且也可用作汽車車架一類的結(jié)構(gòu)部件的涂料。這些組合物既可以單獨使用,也可與其它堿金屬磺酸鹽和耐蝕涂料中常用的物質(zhì)等一起使用,和/或與這類耐蝕涂料公知的輔助劑(如酸性磷酸酯,樹脂和石蠟)一起使用。許多合適的樹脂和石蠟已在前面做了介紹[參考組分(B-4)],它們可以不同的用量摻入增稠的配合物中,但一般只占涂料組合物的微量。美國專利3,453,124和3,671,072有關(guān)堿性組合物和與本發(fā)明組合物一起使用有效的輔助劑的介紹在此援引以供參考。
      如前所述,當使用前述相對惰性的組分如組分(B-4)時,它們可作為組分(B)的部分摻入,也可以采用組分(B)的稀釋劑提供。它們通常以附加成份的形式摻入組分(A)和(B)的摻合物中。當輔助劑是反應(yīng)性物質(zhì)如酸性磷酸酯時,最好以單獨成份與組分(A)和(B)一起加入。
      本發(fā)明組合物所用的組分(A)和(B)的相對量足以制備出這樣的組合物,即當用于涂覆金屬時能提供處置性良好且耐磨和耐沖擊性良好的涂層。一般來說,組分(A)的用量為總組合物的約0.25~約25%(重量)、常用的是約是在約10%以下、更常用的是約4~約7%(重量)。組份(A)的用量也可高于25%(重量),但采用這樣高的用量通常不能得到顯著好處。組合物的余量為組分(B)和可存在的其它成份。當存在其它成份時,組分(B)的用量通常是總組合物重量的約10~約70%、更常見的是約20~約40%。如前所述,其它成份(如石蠟)常與本發(fā)明的組合物一起使用,以提供改進的性能。
      以下實施例舉例說明了本發(fā)明的組合物。
      實施例A制備熱熔涂料組合物,制備方法如下將630份實施例12的組合物、180份合成高熔點石蠟(它是平均分子量約為750的飽和直鏈烴的混合物,ParaflintH-1,Moore&amp;MungerMarke-ting)和90份Elvax210(熱塑性彈性,它是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,(其中醋酸乙烯酯的重量為28%)于120~150℃混合1小時。Elvax210是由DuPont公司供應(yīng)的。向這種混合物中再加入100份ParaflintH-1。
      實施例B將1916份實施例12的組合物加到不銹鋼燒杯中。物料加熱到120℃之后,加入750份調(diào)合油。摻合各組分,然后攪拌著加入1250份ParaflintH-1石蠟,歷時2小時。在25分鐘內(nèi),將250份KratonG1652(由聚苯乙烯端嵌段和聚(乙烯-丁烯)中嵌段構(gòu)成的三嵌段共聚物,由Shell化學(xué)公司出售)加到這種混合物中。在添加過程中,將溫度升到130℃,加入完畢后用0.5小時的時間再升到143℃。將混合物于143℃保溫0.5小時。然后冷卻物料,直到能使用。
      實施例C在攪拌下,將460份實施例12的產(chǎn)物、360份ParaflintH-1石蠟和180份調(diào)合油的加料加熱到108℃,然后用0.3小時再升溫到130℃。將60份KratonG1726X用0.7小時加到這種反應(yīng)混合物中。KratonG1726X是Shell化學(xué)公司供應(yīng)的熱塑性彈性體,主要是苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段共聚物。于140℃加熱下攪拌混合物1.25小時以制備均勻混合物。于140℃下,將55份KratonG1726X聚合物加到926份這種混合物中。于140℃下,將物料混合1.25小時,制備均勻組合物。這種混合物是含約12wt%的聚合物的所需產(chǎn)物。
      實施例D在配有攪拌器、溫度計插孔、Barrett阱和冷凝器的反應(yīng)器中,加入19份MgO、709份ParaflinfH-1石蠟、141份R3635石蠟、131份EPAL20+、380份礦物油、20份碳黑和10份Irganox1010(由Ciba-Geigy供應(yīng)的受阻酚氧化抑制劑)。將物料加熱到96℃,然后加入230份烷基苯磺酸。于99℃加熱和攪拌混合0.5小時。另外加入174份MgO,然后將物料再加熱0.5小時。于98~100℃滴加66份水,歷時1小時。于99℃加熱混合物1小時,然后以2立方英尺/分鐘用氮氣汽提到138℃歷時2.2小時。于138℃再加熱混合物0.75小時,收集到全部23.4克水。將溫度調(diào)節(jié)到127℃,加入166份KratonG1652。將物料加熱到143℃,并于143~148℃保溫0.75小時,直到固體溶解?;旌衔锉闶钱a(chǎn)物。
      實施例E制備444份非牛頓過堿和膠態(tài)磺酸鈣[如美國專利4,591,612描述(Quinn),含約10wt%鈣,按ASTM-34于251℃測定的滲透值為2801與1376份礦物油的混合物。通過中間油漆過濾器倒入此物質(zhì)。向1.5升不銹鋼燒杯中加入435份基本上按實施例12的同樣方式制取的產(chǎn)物和205份上述油凝膠的磺酸鈣混合物。于99℃混合物料,然后加入200份ParaflintH-1和100份MultiwaxW145A(Witco),并將溫度升到121℃。加入KratonG1652(60份)并將溫度升到143℃,然后于143~147℃保溫0.5小時,直到固體溶解。所得到的混合物便是產(chǎn)物。
      就緩蝕而言,本發(fā)明的組合物可采用任何常用方法,例如刷涂、噴涂、浸涂、流涂、滾涂等,需要的話可以加熱(以便液化固體組合物),涂覆到金屬表面。對于涂覆的具體方法來說,可以調(diào)節(jié)增稠組合物的粘度,需要的話可選擇加入一種基本上惰性的通常為液態(tài)的有機稀釋劑,例如前述公開的那些物質(zhì)。然后,涂覆了金屬的表面可通過暴露在空氣中或烘烤進行干燥,盡管常常不需要單獨的干燥步驟便可干燥。如果涂料組合物具有合適的粘度,可以直接涂覆到金屬表面上(典型的是1號和2號油脂的粘度),不需要使用溶劑,而且也不需要后面的干燥工序。粘度較高的油脂可以稀釋成粘度較低的油脂,以適宜前述涂覆。涂膜厚度并不關(guān)鍵,盡管就底漆而言每平方英尺的表面涂覆約50~2000mg、就涂復(fù)框架或其它結(jié)構(gòu)部件而言每平方英尺約10,000mg以下一般便足以提供合適的保護性。需要的話可使用較粘的涂料,但它們對進一步的保護性一般效果不大。
      按照公認的工業(yè)標準,如通用汽車有限公司材料說明書9985404題為“化合物,緩蝕劑,熱熔體,炭黑),評定本發(fā)明組合物的效能。這種標準和其它標準說明了所需特性,如色澤、密度、熱穩(wěn)定性、硬度(ASTMD1321)、Gravelometer效能(SAEJ400)等。
      雖然本發(fā)明用大量的具體實施方案做了介紹,可以看出,仍有其它變種和改型在不背離本發(fā)明的精神實質(zhì)和范圍的情況下可以制備出,它們只在所附權(quán)利要求書中加以限定。
      權(quán)利要求
      1.一種組合物,它由(A)和(B)構(gòu)成;(A)一種彈性體;和(B)至少一種(B-1)和(B-2)的含非碳酸化的水合的金屬配合物(B-1)至少一種含金屬試劑;和(B-2)至少一種酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽,其中(B-1)比該酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽化學(xué)計量過量。
      2.權(quán)利要求1的組合物,其中組分(A)的含量范圍是在約0.25%~約10%(重量)之間。
      3.權(quán)利要求1的組合物,其中彈性體包括一種嵌段共聚物。
      4.權(quán)利要求1的組合物,其中彈性體包括一種熱塑性彈性體。
      5.權(quán)利要求3的組合物,其中彈性體包括硬區(qū)和軟區(qū)。
      6.權(quán)利要求5的組合物,其中硬區(qū)和軟區(qū)存在于單一聚合物分子中。
      7.權(quán)利要求3的組合物,其中彈性體內(nèi)至少包括3個聚合物嵌段。
      8.權(quán)利要求1的組合物,其中彈性體包括一種基本上無烯屬不飽和官能團的聚合物。
      9.權(quán)利要求1的組合物,其中金屬至少包括一種選自堿土金屬、鋁、鈦、鋅、硼、鐵和硅的組成部分。
      10.權(quán)利要求1的組合物,其中金屬總當量與組分(B-2)之比至少為3∶1(以游離酸計)。
      11.權(quán)利要求1的組合物,其中(B-2)組分包括羧酸、磺酸、苯酚、五價磷酸或這些物質(zhì)的酯或堿金屬或堿土金屬鹽,或它們的混合物。
      12.權(quán)利要求1的組合物,其中(B),含非碳酸化水合金屬的配合物還包括(B-2)酸性機試劑用的(B-4)有機載體。
      13.權(quán)利要求1的組合物,其中(B-2)是一種親油的酸性有機試劑。
      14.權(quán)利要求1的組合物,其中組合物是熱熔融組合物。
      15.一種組合物,它由(A)和(B)構(gòu)成(A)一種彈性體,和(B)通過在約30℃以上加熱一種混合物制得的至少一種含非碳酸化水合的過堿金屬的配合物,所述混合物包括(B-1)至少一種選自金屬氫氧化物、金屬氧化物、水合金屬氧化物和金屬醇鹽的含金屬試劑;(B-2)至少一種含羧酸、磺酸、苯酚、碳酸、五價磷酸或這些物質(zhì)的任何酯或堿金屬或堿土金屬鹽或它們的混合物的酸性有機試劑;以及(B-3)水,需要的話將組分(B-1)的主要部分轉(zhuǎn)化成金屬氫氧化物或水合金屬氧化物,存在的水量(如有的話)至少足以水合組分(B-1)的主要部分(以金屬氧化物計)。
      16.權(quán)利要求15的組合物,其中組分(A)的含量范圍是在約0.25%~約10%(重量)之間。
      17.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體包括一種嵌段共聚物。
      18.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體包括一種熱塑性彈性體。
      19.權(quán)利要求17的組合物,其中彈性體包括硬區(qū)和軟區(qū)。
      20.權(quán)利要求19的組合物,其中硬區(qū)和軟區(qū)存在于單一聚合物分子中。
      21.權(quán)利要求17的組合物,其中彈性體至少包括3個聚合物嵌段。
      22.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體(A)至少包含一種(a)~(l)中的組成部分(a)共聚醚-酯彈性體,(b)烯烴-酯彈性體,(c)苯乙烯彈性體,(d)烯烴共聚物彈性體,(e)二烯烴-烯烴彈性體,(f)共聚酯彈性體,(g)聚氨酯彈性體,(h)聚醚彈性體,(i)聚酯-酰胺彈性體,(j)烯烴-馬來酐彈性體,(k)苯乙烯-馬來酐彈性體,和(l)至少含(a)~(k)彈性體中一種組成部分的合金彈性體。
      23.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體包括(c)苯乙烯彈性體,其中所述苯乙烯彈性體是一種含聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯嵌段(由聚二烯烴或聚低級烯烴嵌段分離)的嵌段共聚物。
      24.權(quán)利要求23的組合物,其中彈性體包括聚二烯烴嵌段和聚共軛二烯烴嵌段。
      25.權(quán)利要求24的組合物,其中彈性體基本上無烯屬不飽和官能團。
      26.權(quán)利要求23的組合物,其中彈性體包括聚苯乙烯嵌段和共(聚乙烯-聚丁烯)嵌段。
      27.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體是(e)含聚異戊二烯和聚丁烯嵌段的二烯烴-烯烴彈性體。
      28.權(quán)利要求15的組合物,其中彈性體包括一種基本上無烯屬不飽和官能團的聚合物。
      29.權(quán)利要求28的組合物,其中聚合物被氫化。
      30.權(quán)利要求15的組合物,其中(B)含非碳酸化水合過堿金屬配合物另外包括(B-2)酸性有機試劑用的有機載體。
      31.權(quán)利要求15的組合物,其中混合物中金屬的總當量與組分(B-2)的之比至少為3∶1(以游離酸計)。
      32.權(quán)利要求15的組合物,其中含水(B-3)量為每摩爾含金屬試劑(B-1)約0.7~約8.3摩爾。
      33.權(quán)利要求15的組合物,其中(B-2)至少包括一種烷基苯磺酸。
      34.權(quán)利要求30的組合物,其中(B-4)包括一種選自基本惰性的通常為液體的稀釋劑,晶形石蠟、非晶形石蠟、石蠟醇混合物和樹脂的組成部分。
      35.權(quán)利要求15的組合物,其中合金屬試劑(B-1)至少包括一種選自堿土金屬、鋁、鈦、鋅、硼、鐵和硅的組元。
      36.權(quán)利要求35的組合物,其中含金屬試劑(B-1)中的金屬包括一種堿土金屬。
      37.權(quán)利要求35的組合物,其中堿土金屬是鎂。
      38.權(quán)利要求37的組合物,其中(B-1)包括輕的氧化鎂。
      39.一種熱熔融組合物,它由(A)和(B)構(gòu)成(A)一種熱塑性彈性體,和(B)至少一種通過于40~約120℃加熱以下組分制得的非碳酸化過堿鎂配合物,(B-1)氧化鎂,(B-2)一種烷基苯磺酸,(B-3)水,和(B-4)一種至少含一種石蠟、礦物油和石蠟醇的混合物的混合物;其中(A)與(B)之比為約3%~約7%(重量)的(A)和約97%~約93(重量)的(B);(B-1)與(B-2)的當量比(其中(B-2)按游離酸計算)為約5∶1~約25∶1,(B-3)與(B-1)之比為約0.7∶1~3.0∶1,組分(B-4)與組分(B-2)之比至少約為0.5∶1。
      40.一種用權(quán)利要求1的組合物涂覆的金屬制品。
      41.一種用權(quán)利要求15的組合物涂覆的金屬制品。
      42.一種用權(quán)利要求39的組合物涂覆的金屬制品。
      43.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將待防護的金屬表面浸入在一種含權(quán)利要求1的組合物的液體熱熔融組合物中。
      44.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將待防護的金屬表面浸在一種含權(quán)利要求15的組合物的液體熱熔融組合物中。
      45.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將待防護的金屬表面浸在含權(quán)利要求39的組合物的液體熱熔融組合物中。
      46.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將含權(quán)利要求1的組合物的液體熱熔融組合物浸漬到金屬表面上。
      47.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將含權(quán)利要求15的組合物的液體熱熔融組合物浸漬到金屬表面上。
      48.一種涂覆金屬表面以使其緩蝕的方法,該方法包括將含權(quán)利要求39的組合物的液體熱熔融組合物浸漬到金屬表面上。
      全文摘要
      一種適用于涂覆金屬制品以使其緩蝕的組合物。這種組合物包括(A)一種彈性體,(B)至少一種非碳酸化的水合含金屬的(B-1)和(B-2)的配合物,其中(B-1)為至少一種含金屬的試劑,(B-2)為至少一種酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽;(B-1)比酸性有機試劑或其酯或堿金屬或堿土金屬鹽化學(xué)計量過量。這種組合物還可含有其它成分,如石蠟、抗氧劑、緩蝕劑等。
      文檔編號C08L101/00GK1040603SQ89106739
      公開日1990年3月21日 申請日期1989年9月1日 優(yōu)先權(quán)日1988年9月2日
      發(fā)明者詹姆斯·B·蔡茨, 威廉·A·希金斯 申請人:魯布里佐爾公司
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