專利名稱：紡絲用聚酰胺6的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及紡絲用聚酰胺的生產(chǎn)方法。
具體地說，本發(fā)明涉及在下述組份II到VIII存在下，通過己內(nèi)酰胺(Ia)水解聚合反應(yīng)或ε-氨基己酸(Ib)的縮聚反應(yīng)生產(chǎn)聚酰胺6的方法。本發(fā)明還涉及由組份Ia/b至VIII合成的聚酰胺6，其中組份II至VIII通過酰胺鍵鍵合到聚合物鏈上，并且伯氨端基的濃度、仲氨基和叔氨基的總濃度、和產(chǎn)物的伯氨基和羧基端基的總濃度均不超過一定的上限或下限值。本發(fā)明更進(jìn)一步涉及使用這些聚酰胺生產(chǎn)長(zhǎng)絲紗線的用途，在此長(zhǎng)絲紗線是指單纖維和人造纖維。
由具有6-12個(gè)C原子的內(nèi)酰胺或6-12個(gè)C原子的ω-氨基羧酸合成的這組脂族聚酰胺中，聚己內(nèi)酰胺或PA6對(duì)于絲的生產(chǎn)和將它們進(jìn)一步加工成最終產(chǎn)品的織物具有優(yōu)越的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)價(jià)值。即使PA6已經(jīng)具有非常良好的綜合加工性能和良好的織物性能，紡絲技術(shù)中的最新進(jìn)展也必須要改進(jìn)這種聚合物以滿足較高的紡絲速度和產(chǎn)生較少紡絲廢料的需要。同時(shí)，由于某些最終用途的特殊要求而需要熱穩(wěn)定的和光穩(wěn)定的PA6。
一系列的專利申請(qǐng)已經(jīng)著手解決上面所述的問題。例如，EP 644959 B1涉及“快速紡聚己內(nèi)酰胺的長(zhǎng)絲紗線。在存在至少一種二羧酸的條件下進(jìn)行聚合物的制備，并且同時(shí)可任選地加入各種氨基官能的組份以改善陰離子染料的可染性。像二羧酸類一樣，氨基官能的組份作為鏈調(diào)節(jié)劑。
授權(quán)的德國(guó)專利申請(qǐng)DE 44131777和專利文件WO 95/28443涉及“固有的(光和)熱穩(wěn)定的聚酰胺”，說明了在存在二羧酸和三丙酮二胺化合物例如4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶的條件下制備PA6。三丙酮二胺化合物具有三種功能起鏈調(diào)節(jié)劑的作用；使陰離子染料具有可染性和改善PA6熱(和光)穩(wěn)定性。專利文件EP 345648 B1描述基于6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺具有確定支化度的聚酰胺。在聚合過程中，通過加入三羧酸和二胺，或二羧酸和三胺生產(chǎn)這些聚酰胺的特有的分支類型。專利文件EP 345648 B1另外描述了使用4-氨基-2，2，6，6四甲基哌啶和它的衍生物作為鏈調(diào)節(jié)劑，因而在該聚酰胺鏈的末端就包含了這些化合物。該專利文件更進(jìn)一步描述了三丙酮二胺和它的衍生物改進(jìn)了酸性(即陰離子)染料對(duì)纖維的可染性。
DE 19537614 C2“使用新型鏈調(diào)節(jié)劑的聚己內(nèi)酰胺”涉及已內(nèi)酰胺與一種芳香族二羧酸、一種帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺、和4-氨基-2，2，6，6四烷基哌啶的聚合反應(yīng)。
DE 19722135 A1的主題是耐候聚酰胺及其生產(chǎn)方法。該耐候性的獲得是通過形成聚酰胺的組份在4-氨基-2，2，6，6四烷基哌啶和在OH基的4-位上官能化的(其第二官能團(tuán)是羧基或伯氨基的)2，6-二烷基酚存在的條件下進(jìn)行縮聚作用。在另一實(shí)施方案中，DE 19722135 A1描述了可從內(nèi)酰胺或ω-氨基羧酸合成的聚酰胺，其中除其它的鏈調(diào)節(jié)劑外，也包括三羧酸或四羧酸。
在授權(quán)的法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R 155350，未實(shí)審的德國(guó)申請(qǐng)DE 2237849，和日本專利文件JP 4159327中描述了在聚酰胺上OH基的4-位官能化的上述2，6-二烷基酚的熱和/或光穩(wěn)定效應(yīng)。
上述的公開文獻(xiàn)中，未實(shí)審的德國(guó)申請(qǐng)DE 4413177，以及公布的DE19537614 C2和DE 19722135 A1公開了適用于快速紡絲聚酰胺6的制備方法并且除了相對(duì)于陰離子染料的良好可染性外同時(shí)也改進(jìn)了熱、光和氣候穩(wěn)定性。由于可得到5000-6000米/分鐘的纏繞和紡絲速度，并在此速度下可靠性高的紡絲方法，這些優(yōu)點(diǎn)遠(yuǎn)勝過該產(chǎn)品原料成本高的缺點(diǎn)，因此獲得了經(jīng)濟(jì)的商業(yè)用途。在專利文件EP 644959 B1，DE 4413177和WO 95/28443中提到了聚酰胺6的可紡性和該己內(nèi)酰胺聚合時(shí)所使用的鏈調(diào)節(jié)劑的類型有關(guān)。
特別在EP 644959B1中說明了快速紡絲、高可靠性紡絲方法以及在鏈調(diào)節(jié)劑二羧酸存在下所生產(chǎn)的聚酰胺6紗線進(jìn)一步加工時(shí)的低故障率。另外EP644959B1通過對(duì)比試驗(yàn)表明，用單羧酸調(diào)節(jié)聚酰胺6所得到的結(jié)果在加工性能上不如用二羧酸的好。在EP 644959 B1中用二羧酸改進(jìn)的PA6型的良好拉絲性是因?yàn)樗龅倪@種聚合物具有比較低的彈性順度常數(shù)Je＝G′/(G″)2(G′存儲(chǔ)模量G″損失模量)。按照在EP 644959 B1實(shí)施例1和2中的數(shù)據(jù)，就用二羧酸調(diào)節(jié)的聚酰胺而言，Je隨相對(duì)粘度增加。而增加Je和相對(duì)粘度或分子量之間的這種定性關(guān)系顯然是在EP 644959中所說明的長(zhǎng)絲紗粘度和最小纏繞速度(紡絲速度)之間數(shù)值關(guān)系的基礎(chǔ)。因此，按照此關(guān)系，長(zhǎng)絲紗粘度以及可加工聚酰胺6的粘度越低，最小纏繞速度越高。就用于快速紡絲方法的聚酰胺6的粘性而言，EP 644959B1指出優(yōu)選用二羧酸調(diào)節(jié)和絲線粘度不能非常高，并且避免用單羧酸調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的目的是要使得到的聚酰胺6是全部或部分用單羧酸調(diào)節(jié)的并適用于快速紡絲。
為了達(dá)到上述這一目的，本發(fā)明提供了生產(chǎn)聚酰胺6的方法、由該方法生產(chǎn)的聚酰胺6以及該聚酰胺6的用途。
令人驚奇地是，與現(xiàn)有技術(shù)的所有預(yù)測(cè)相反，得到了相反的結(jié)論。在聚合反應(yīng)或縮合反應(yīng)中存在至少一種組份(IV)至(VI)的條件下，在聚合反應(yīng)或縮合反應(yīng)之前或過程中，除了可以選擇性地加入二羧酸(III)并進(jìn)一步選擇性地加入組份(IV)至(VIII)外，加入單羧酸(II)能解決上述問題，以這樣的方法加工即萃取和干燥聚酰胺6，其中-伯氨端基基團(tuán)(-NH2)的最大濃度是34meq/kg，-組份(IV)至(VI)中的仲氨基和叔氨基的總濃度至少是4meq/kg，和-產(chǎn)物的NH2和羧基端基基團(tuán)濃度([NH2].[COOH])最大是2000(meq/kg)2。
組份(IV)是4-氨基-2，2，6，6-四烷基-哌啶，組份(V)是帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺，組份(VI)是α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺，組份(VII)是二烷基-酚，和組份(VIII)是脂族的或環(huán)脂族的或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C12的單胺。
因此，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)聚酰胺6的方法，該聚酰胺6是在下述組份存在下，通過己內(nèi)酰胺(Ia)水解聚合反應(yīng)或ε-氨基己酸(Ib)的縮聚作用合成的，-0.05-0.7wt％單羧酸(II)，-0-0.7wt％二羧酸(III)，-0-0.7wt％4-氨基-2，2，6，6-四烷基-哌啶(IV)，-0-0.5wt％帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺的組份(V)，-0-0.7wt％α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺組份(VI)，-0-0.7wt％二烷基-酚組份(VII)，和-0-0.5wt％脂族的或環(huán)脂族的或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C18的單胺組份(VIII)。其中，組份(Ia/b)和(II)以及III至VIII的量要達(dá)100％，除了組份(Ia/b)和(II)外，還含有組份(IV)至(VI)中至少一種組份，組份(II)至(VIII)通過酰胺鍵鍵合到該聚合物上，以便在其可加工條件下即萃取和干燥后，下面所述條件適用于聚酰胺6-伯氨端基基團(tuán)(-NH2)的最大濃度是34meq/kg，-組份(IV)至(VI)中的仲氨基和叔氨基的總濃度至少是4meq/kg，和-產(chǎn)物的NH2和羧基端基基團(tuán)([NH2].[COOH])的濃度最大是2000(meq/kg)2。
二烷基酚(VII)是下式的2，6-二烷基-酚，它是在OH基的4-位上官能化的
其中R1和R2是具有1-6個(gè)碳原子的相同或不同的烷基，R3是氫原子或甲基，官能團(tuán)A是游離羧基或用C1-C4醇類酯化的羧基或代表伯氨基，在氨基情況下，x和y可能是(x＝2/y＝1)；(x＝2/y＝0)；(x＝1/y＝0)的混合值，對(duì)于游離的或酯化的羧基，每個(gè)x和y可以另外為0。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及聚酰胺6，其特征在于它基本上是從己內(nèi)酰胺(Ia)或ε-氨基己酸(Ib)合成的，包括-0.05-0.7wt％單羧酸(II)，-0-0.7wt％二羧酸(III)，-0-0.7wt％4-氨基-2，2，6，6-四烷基-哌啶(IV)，-0-0.5wt％帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺(V)，-0-0.7wt％α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺(VI)，-0-0.7wt％二烷基-酚(VII)，和-0-0.5wt％脂族的或環(huán)脂族的或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C18的單胺組份(VIII)。其中，組份(Ia/b)和(II)以及III至VIII的量要達(dá)100％，除了組份(Ia/b)和(II)，還含有組份(IV)至(VI)中至少一個(gè)組份，組份(II)至(VIII)通過酰胺鍵鍵合到該聚合物鏈上，所以，在其可加工條件下即萃取和干燥后，下面所述條件適用于聚酰胺6-伯氨端基基團(tuán)(-NH2)的最大濃度是34meq/kg，-組份(IV)至(VI)中的仲氨基和叔氨基的總濃度至少是4meq/kg，和-產(chǎn)物的NH2和羧基端基基團(tuán)([NH2].[COOH])的濃度最大是2000(meq/kg)2。
最后，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)長(zhǎng)絲，特別是快速紡長(zhǎng)絲的聚酰胺6。
通過組份(II)至(VIII)并遵守與伯氨端基的濃度、仲氨基和叔氨基的總濃度有關(guān)的附加條件和與聚酰胺6快速紡過程中可紡性有關(guān)的產(chǎn)物([NH2].[COOH])而產(chǎn)生的有益效果是新的，這是現(xiàn)有技術(shù)完全判斷不出的。顯然后面的三個(gè)參數(shù)是代表聚酰胺6快速紡絲決定性的重要因素。
聚酸胺6的這3個(gè)參數(shù)能以已知的熱力學(xué)數(shù)據(jù)(特別是縮聚平衡的溫度依賴性)為基礎(chǔ)，從各個(gè)組份的量和聚合反應(yīng)和縮聚反應(yīng)條件(聚反應(yīng)熔體溫度、在熔體上面的蒸汽相中水蒸汽的壓力和該熔體的水含量)來計(jì)算。由于在任何連續(xù)或間歇聚酰胺制備方法中能得到相應(yīng)于單體反應(yīng)和聚合反應(yīng)程度近似的平衡，所以通常不需要?jiǎng)恿W(xué)計(jì)算。要進(jìn)行這些計(jì)算，本領(lǐng)域技術(shù)人員可參考Ramesh et al.in Polymer 1993，Vol.34，No.8，page 1716ff，以及Jacobsand Schweigman in Proc.VthEuropean/6thInternational Symposium onChem.Rea.Engng.，Amsterdam 1972“Mathematical model for thePolymerization of Caprolactam to Nylon 6”，ppB7-11，和此外的Giorsi/Haynesin J.Poly.Sci.，Part A-1，Vol.8，1970，pages 351ff。
在該方法中所用的單羧酸(II)可以是具有2至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂族或環(huán)脂族的以及芳香單羧酸。
特別優(yōu)選的單羧酸是乙酸、丙酸、2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸和苯甲酸。
作為二羧酸(III)，具有6至36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂族或環(huán)脂族的以及還含有氮的二羧酸與取代的和未取代的具有8至18個(gè)碳原子的芳香二羧酸同樣適用。在二羧酸的這兩個(gè)小組(subgroup)中，己二酸、壬二酸、癸二酸、十二雙酸(dodecanedioic)、三甲基己二酸和順-和/或反-環(huán)己基-1，4-二羧酸或?qū)Ρ蕉帷㈤g苯二酸、萘-1，6-二羧酸和二苯基-4，4-二羧酸是特別優(yōu)選的。
作為4-氨基-2，2，6，6四烷基-哌啶(IV)，特別優(yōu)選4-氨基-2，2，6，6四甲基-哌啶。
作為帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的二胺(V)，選自3-(二烷基氨基)-1-丙胺、2-二烷基氨基-1-乙胺、哌啶子基烷基胺和吡咯烷酮(pyrrolidino)-烷基胺、以及4-氨基-1，2，2，6，6-五烷基-哌啶的這些基團(tuán)是特別優(yōu)選的。
作為α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺(VI)，特別優(yōu)選α-二甲基氨基-己內(nèi)酰胺。
在本方法中所用的二烷基-酚(VII)是上述在OH基的4-位上官能化的2，6-二烷基酚。
作為脂族的或環(huán)脂族的或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C18的單胺(VIII)，優(yōu)選具有8至18個(gè)碳原子的伯脂肪單胺和苯基甲基胺(芐基胺)。
按照本發(fā)明方法可合成的聚酰胺在原理上是在聚合反應(yīng)和縮聚反應(yīng)器中以間歇或連續(xù)操作制備的。
在適當(dāng)時(shí)間將組份(II)至(VIII)進(jìn)入到各自的制備過程中，羧酸(II，III和選擇性地VII)和胺(IV，V，VI，VIII和選擇性地VII)可以純的或溶液(溶劑水，己內(nèi)酰胺)形式加入。通常這些組份的加入方式不是問題，可以一起或分別加入，一個(gè)一個(gè)地加入，在聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)之前或反應(yīng)過程中加入。
在聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中或之前可以將通常的二氧化鈦基的消光劑加入到按照本發(fā)明方法可合成的聚酰胺6中。
本發(fā)明的PA6的制備可以按間歇或連續(xù)方法，這是人們?cè)缇鸵阎?。在連續(xù)生產(chǎn)聚酰胺6的方法中，在一步法、兩步法和多步法、開口或密閉管式反應(yīng)器(VK-管，即簡(jiǎn)化的連續(xù)管)之間有差異。
按照逆流原理連續(xù)地或間歇地以已知的方式，通過熱水萃取顆粒，去掉聚合反應(yīng)中未反應(yīng)的己內(nèi)酰胺和低聚物。還可以通過在薄膜蒸發(fā)器中或在減壓的雙螺桿或多螺桿擠壓機(jī)中處理熔融的聚合物進(jìn)行萃取作用，也就是重要的脫單體作用。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明。1.聚合物的制備在實(shí)施例1中，在14升高壓釜中間歇制備本發(fā)明用于相應(yīng)對(duì)比例的聚酰胺6。為了該目的，在可攪拌的反應(yīng)器(用氮?dú)馇逑礊槎栊?中，于100℃將8kg液體己內(nèi)酰胺與80g ε-氨基己酸，160ml水和表1中所列的其它組份混合，接著將均勻混合物轉(zhuǎn)移到所述的高壓釜中，在惰性(N2)條件下進(jìn)行聚合。在聚合反應(yīng)過程中，始終保持下述近似條件。步驟1(加壓階段)產(chǎn)物溫度260℃壓力3.5bar持續(xù)時(shí)間4.5小時(shí)步驟2(壓力釋放)產(chǎn)物溫度從260℃至250℃壓力從3.5bar至約1bar持續(xù)時(shí)間幾分鐘步驟3(脫氣)產(chǎn)物溫度250℃壓力1bar惰性氣體N2持續(xù)時(shí)間30分鐘完成聚合反應(yīng)或聚縮反應(yīng)后，將各批料擠成聚合物條，然后通過水浴，造粒，萃取并干燥。用熱水萃取在萃取器中留待萃取的顆粒。水的體積流速是17升/小時(shí)，溫度是100℃。萃取時(shí)間是15小時(shí)。相對(duì)于未被萃取的顆粒，每次水萃取物是約9.5wt％。
在130升帶攪拌的高壓釜中制備所有的其它產(chǎn)品(實(shí)施例2和3，以及對(duì)比實(shí)施例1至3)。為了該目的，在可攪拌的反應(yīng)器(用氮?dú)馇逑礊槎栊?中，于90℃將45kg液體己內(nèi)酰胺與7升水和表1中所列量的其它組份混合，接著將均勻混合物轉(zhuǎn)移到所述的高壓釜中，在惰性(N2)條件下進(jìn)行聚合。在聚合反應(yīng)過程中，一直保持下述近似條件。步驟1(加壓階段)產(chǎn)物溫度270℃壓力19bar持續(xù)時(shí)間3小時(shí)步驟2(壓力釋放)產(chǎn)物溫度從270℃至260℃壓力從19bar至約1bar持續(xù)時(shí)間1.5小時(shí)步驟3(脫氣)
產(chǎn)物溫度260℃壓力1bar持續(xù)時(shí)間約5小時(shí)當(dāng)達(dá)到所希望的粘度時(shí)，將各批料擠成聚合物條，然后通過水浴，用水萃取并干燥。借助于高壓攪拌釜的扭矩計(jì)測(cè)量聚酰胺6熔體的粘度。
于80℃，以2400升新水/小時(shí)，萃取40kg各批料16小時(shí)。于110℃真空干燥24小時(shí)。
基于上述對(duì)于每批制備的所有產(chǎn)物的水萃取物，從測(cè)量的萃取和干燥的顆粒的總氨基濃度計(jì)算伯氨端基的濃度和存留氨基的濃度。
于20℃，在1.0wt％硫酸溶液(96％)中測(cè)定萃取的和干燥的或進(jìn)一步縮合的聚酰胺6的溶液粘度。
用酸量滴定法測(cè)定末端基濃度。用在間-甲酚/異丙醇-2∶1(重量份)溶劑中的0.1正乙醇過氯酸滴定氨基末端。用在芐基醇溶劑中的0.1正芐基醇?xì)溲趸浀味人崮┒嘶鶊F(tuán)。
實(shí)施例中所用的縮寫具有下列意義LC-6己內(nèi)酰胺BA苯甲酸TPA對(duì)苯二酸ACSε-氨基己酸TAD三丙酮二胺＝4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶DEAPA3-二乙基氨基-1-丙胺DBHPP3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸[C]以meq/kg表示的羧基末端基團(tuán)濃度[A]以meq/kg表示的羧基末端基團(tuán)濃度[NH2]以meq/kg表示的伯氨基基團(tuán)濃度[As，t]以meq/kg表示的相應(yīng)于組份(V)和(VI)的仲或叔氨基末端基團(tuán)的濃度RV于20℃，在1.0wt％硫酸溶液(96％)中的相對(duì)溶液粘度。原料來源TADHuls AG；Marl，GermanyDEAPAHoeschst Werk Ruhrchemie；Oberhausen，GermanyDHBPPCiba Geigy AG；Basel，Switzerland
表1 本發(fā)明的PA6和現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品特性(萃取和干燥的或進(jìn)一步縮合的)<
2.紡絲試驗(yàn)用TYPE 3E4型(由company Barmag(Remscheid，Germany)提供)單螺桿擠出機(jī)熔融預(yù)干燥的顆粒。借助于星型齒輪泵通過熔融管線將PA6熔融物(T熔融＝267℃)加料到紡絲頭。將產(chǎn)物紡成77/24dtex/ftiter的絲。用垂直的流動(dòng)驟冷設(shè)備對(duì)絲進(jìn)行冷卻。卷繞速度是5000和5750m/min。為了評(píng)價(jià)各產(chǎn)物的可紡性，測(cè)量每10Km的整經(jīng)瑕疵(warping defects)的量。相應(yīng)值如表2所示。為了能使各聚合物之間區(qū)別清楚，將用于測(cè)定整經(jīng)瑕疵的檢測(cè)域值設(shè)定得極低。在表2中最后欄中的轉(zhuǎn)換域值(S域值)提高了一點(diǎn)，而每50km測(cè)得若干數(shù)量的整經(jīng)瑕疵。表2 產(chǎn)品可紡性的特征
權(quán)利要求
1.一種通過己內(nèi)酰胺(Ia)水解聚合反應(yīng)或ε-氨基己酸(Ib)的縮聚反應(yīng)生產(chǎn)聚酰胺6的方法，該方法特征在于在下述組份存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)-0.05-0.7wt％單羧酸(II)，-0-0.7wt％二羧酸(III)，-0-0.7wt％4-氨基-2，2，6，6-四烷基-哌啶(IV)，-0-0.5wt％帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺(V)，-0-0.7wt％α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺(VI)，-0-0.7wt％二烷基-酚(VII)，和-0-0.5wt％脂族或環(huán)脂族或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C18的單胺(VIII)，在該方法中，組份(Ia/b)和(II)以及(III)至(VIII)的量要達(dá)100％，除了組份(Ia/b)和(II)外，還含有組份(IV)至(VI)中的至少-種組份，組份(II)至(VIII)通過酰胺鍵被鍵合到該聚合物上，以使在其可加工條件下即萃取和干燥后，下面所述條件適用于聚酰胺6伯氨端基基團(tuán)(-NH2)的最大濃度是34meq/kg；組份(IV)至(VI)中的仲氨基和叔氨基的總濃度至少是4meq/kg；和產(chǎn)物的NH2和羧基端基基團(tuán)([NH2].[COOH])濃度最大是2000(meq/kg)2。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于二烷基酚(VII)是在OH基的4-位上官能化的下式中的2，6-二烷基-酚
其中R1和R2是具有1-6個(gè)碳原子的相同或不同的烷基，R3是氫原子或甲基，官能團(tuán)A是游離羧基或用C1-C4醇類酯化的羧基或代表伯氨基，在氨基的情況下，x和y可能是(x＝2/y＝1)；(x＝2/y＝0)；(x＝1/y＝0)的混合值，對(duì)于游離的或酯化的羧基，每個(gè)x和y可以另外為0。
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于R1＝R2＝C(CH3)3(叔-丁基)或R2＝叔-丁基和R2＝甲基。
4.上述任何-個(gè)權(quán)利要求的方法，其特征在于作為組份(IV)使用的是4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶。
5.權(quán)利要求2或3的方法，其特征在于作為組份(VII)的化合物選自具有A-COOH，或A＝COOH3或A＝NH2，R3＝H，以及x＝2和y＝1的化合物。
6.聚酰胺6，其特征在于其基本上是在下述組份存在下，由己內(nèi)酰胺(Ia)或ε-氨基己酸(Ib)合成-0.05-0.7wt％單羧酸(II)，-0-0.7wt％二羧酸(III)，-0-0.7wt％4-氨基-2，2，6，6-四烷基-哌啶(IV)，-0-0.5wt％帶有一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基基團(tuán)的脂肪族或環(huán)脂族二胺的組份(V)，-0-0.7wt％α-二烷基氨基-己內(nèi)酰胺組份(VI)，-0-0.7wt％二烷基-酚組份(VII)，和-0-0.5wt％脂族的或環(huán)脂族的或芳脂族的、直鏈或支鏈C6-C18的單胺組份(VIII)，在該方法中，組份(Ia/b)和(II)以及(III)至(VIII)的量要達(dá)100％，除了組份(Ia/b)和(II)外，還含有組份(IV)至(VI)中的至少一種組份，組份(II)至(VIII)通過酰胺鍵被鍵合到該聚合物上，以使在其可加工條件下即萃取和干燥后，下面所述條件適用于聚酰胺6伯氨端基基團(tuán)(-NH2)的最大濃度是34meq/kg；組份(IV)至(VI)中的仲氨基和叔氨基的總濃度至少是4meq/kg；和產(chǎn)物的NH2和羧基端基基團(tuán)([NH2].[COOH])濃度最大是2000(meq/kg)2。
7.權(quán)利要求6的用于生產(chǎn)長(zhǎng)絲紗的聚酰胺6。
8.權(quán)利要求6的聚酰胺6用作長(zhǎng)絲紗的用途。
9.一種長(zhǎng)絲紗，它是用權(quán)利要求6和7的聚酰胺6得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過已內(nèi)酰胺(Ⅰa)水解聚合反應(yīng)或ε－氨基已酸(Ⅰb)的縮聚反應(yīng)生產(chǎn)聚酰胺6的方法,在說明書中所述的組份Ⅱ－Ⅷ存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)。其中組份Ⅱ至Ⅷ通過酰胺鍵鍵合到聚合物鏈上,并且伯氨端基的濃度、仲氨基和叔氨基的總濃度、和產(chǎn)物的伯氨基和羧基端基的總濃度均不超過一定的上限或下限值。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用這些聚酰胺生產(chǎn)長(zhǎng)絲紗線的用途。
文檔編號(hào)C08G69/36GK1263123SQ9912737
公開日2000年8月16日 申請(qǐng)日期1999年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月25日
發(fā)明者漢斯-喬爾格·利德洛夫, 格哈特·施米特, 克勞斯·伯格曼, 沃納·斯蒂博爾 申請(qǐng)人:因萬塔-費(fèi)希爾股份公司