專利名稱：手性3,4－二氫－2h－吡喃化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及手性3，4-二氫-2H-吡喃化合物及其非對映異構(gòu)體，以及涉及這些化合物作為液晶系統(tǒng)的手性摻雜劑的應(yīng)用。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種本發(fā)明手性3，4-二氫-2H-吡喃化合物的非聚合性或可聚合性液晶組合物，這些非聚合性或可聚合性液晶組合物用于制備光學(xué)元件的用途，可聚合性液晶組合物用于印刷或涂覆物體的用途，用于制備分散劑、乳劑、薄膜或色素的用途，以及這些光學(xué)元件、印刷或涂布的底物、分散劑、乳劑、薄膜和色素。
膽甾型液晶混合物通常用液晶(向列型)基底材料和一種或多種光學(xué)活性的摻雜劑制備。這樣使混合物的光學(xué)性質(zhì)可以通過簡單地改變向列型液晶與摻雜劑的比率進(jìn)行調(diào)節(jié)。然而，為了盡可能地減小摻雜劑對向列型液晶基質(zhì)的其它性質(zhì)例如相特性和寬度可能產(chǎn)生的負(fù)面作用，特別需要即使只加入少量也能使光學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生很大變化的摻雜劑。
在科學(xué)和專利文獻(xiàn)中已經(jīng)報(bào)道了很多用于液晶相的手性摻雜劑。更令人驚奇的是，顯然手性3，4-二氫-2H-吡喃化合物還沒被考慮用作液晶系統(tǒng)的摻雜劑。
本發(fā)明的目的之一是提供又一類適合用于制備膽甾型液晶組合物的手性化合物，其具有相對較大的扭曲力，因此即使相對較小的量也會對液晶基質(zhì)系統(tǒng)的光學(xué)活性產(chǎn)生很大的影響。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)這個目的可以通過通式I手性化合物 及其非對映異構(gòu)體實(shí)現(xiàn)。
式中，R1和R2相互獨(dú)立地為P-Y1-A1-Y2-M-Y3-(A2)m-Y4-基團(tuán)，其中，A1和A2為具有1至30個碳原子的間隔基團(tuán)，M為內(nèi)消旋配合基，Y1、Y2、Y3和Y3為化學(xué)單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-N(R)-、-(R)N-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-N(R)-、-(R)N-CO-O-或-(R)N-CO-N(R)-，R為氫或者C1-C4-烷基，P為氫、C1-C12-烷基、可聚合性基團(tuán)或者適合于聚合的基團(tuán)，或者帶有可聚合性的或者適合于聚合的基團(tuán)的殘基，和m值為0或1，其中R1和R2中的可變基團(tuán)A1、A2、Y1、Y2、Y3、Y4、M、P和下標(biāo)m可以相同或不同，前提是當(dāng)下標(biāo)m為0時，與A2相鄰的可變基團(tuán)Y3和Y4中的至少一個為化學(xué)鍵。
合適的間隔基團(tuán)A1和A2是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的所有用于這種目的的基團(tuán)。通常，間隔基團(tuán)包括1至30個碳原子，優(yōu)選1至12個碳原子，特別優(yōu)選1至6個碳原子，主要為直鏈脂族基團(tuán)。其鏈中可以插入例如非相鄰的氧或硫原子、亞胺或烷基亞胺基團(tuán)如甲基亞胺基團(tuán)。間隔基團(tuán)鏈上可能的取代基還包括氟、氯、溴、氰基、甲基和乙基。
間隔基團(tuán)的代表例如下-(CH2)u-，-(CH2CH2O)vCH2CH2-，-CH2CH2SCH2CH2-，-CH2CH2NHCH2CH2-， 或 其中u為1至30，優(yōu)選為1至12，v為1至14，優(yōu)選為1至5，w為1至9，優(yōu)選為1至3。
優(yōu)選的間隔基團(tuán)為亞乙基、亞丙基、亞正丁基、亞正戊基和亞正己基。
內(nèi)消旋配合基M可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為適合作為這種基團(tuán)的所有基團(tuán)。
特別合適的有式Ia表示的內(nèi)消旋配合基(-T-Y5-)r-T-Ia其中可變基團(tuán)具有以下定義T是飽和或不飽和的二價碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)，Y5為化學(xué)單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-N(R)-、-(R)N-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-N(R)-、-(R)N-CO-O-或-(R)N-CO-N(R)-，和r的值為0，1，2或3，其中，當(dāng)r＞0時，可變基團(tuán)T和可變基團(tuán)Y5均各自可以相同，也可以不同。
基團(tuán)T可以是被下列基團(tuán)取代的環(huán)體系氟、氯、溴、氰基、羥基、甲酰基、硝基、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷氧羰基、C1-C20-單烷基氨基羰基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷基羰氧基或C1-C20-烷基羰基氨基。優(yōu)選的基團(tuán)T為 和 合適內(nèi)消旋配合基M的實(shí)例有
或 其它可能的內(nèi)消旋配合基M對應(yīng)于下式 或 對應(yīng)于上述可能的基團(tuán)T的實(shí)例，如上所示的(未取代的)內(nèi)消旋配合基當(dāng)然也可以被氟、氯、溴、氰基、羥基、甲?；⑾趸?、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷氧羰基、C1-C20-單烷基氨基羰基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷基羰氧基或C1-C20-烷基羰基氨基取代。優(yōu)選的取代基特別為短鏈脂族基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，以及含有這些烷基的烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷基羰基胺基和單烷基氨基羰基基團(tuán)。
此處優(yōu)選的3，4-二氫-2H-吡喃化合物是其中R1和R2的式Ia內(nèi)消旋配合基中下標(biāo)r值各自獨(dú)立地為0或1。
特別地，可以提到的R1和R2中的內(nèi)消旋配合基如下 和 此外，上述的這些內(nèi)消旋配合基還可以進(jìn)一步被取代。
作為P可以提到的C1-C12-烷基是支化或未支化的C1-C12-烷基鏈，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
作為P的優(yōu)選的烷基是支鏈或直鏈的C1-C6烷基鏈，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基和正己基。
作為P的可聚合性或適合于聚合的合適基團(tuán)或者具有可聚合性或適合于聚合的基團(tuán)的合適殘基(以下這種基團(tuán)也指“反應(yīng)性基團(tuán)”)如下CH2＝CH-，CH≡C-，
-N＝C＝O，-N＝C＝S，-O-C≡N，-COOH，-OH或NH3，其中基團(tuán)R3至R5可以相同或不同，是氫或C1-C4-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
在可聚合性基團(tuán)中，氰酸酯可以自發(fā)地三聚成氰脲酸酯。所述的其它基團(tuán)還需要含互補(bǔ)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物用于聚合反應(yīng)。這樣，例如，異氰酸酯可以與尿烷以及與胺反應(yīng)得到脲衍生物。對于硫雜丙環(huán)和氮丙啶的情況是類似的。羧基可縮合成聚酯和聚酰胺。馬來酰亞氨基團(tuán)特別適合于與烯烴化合物如苯乙烯或含苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的化合物進(jìn)行自由基共聚合。
此處的互補(bǔ)的反應(yīng)性基團(tuán)可以同與其相對應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)一起存在于同一個本發(fā)明3，4-二氫-2H-吡喃化合物中(意味著這種化合物潛在地也可以與其本身進(jìn)行聚合)，或者存在于另一種本發(fā)明的3，4-二氫-2H-吡喃化合物中。然而，這些互補(bǔ)反應(yīng)性基團(tuán)還可以同與其相對應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)一起存在于同一個(輔助的)化合物中，或者存在于另一個這種(輔助的)化合物中。
特別注重的可聚合性基團(tuán)為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明，式I化合物及其優(yōu)選的化合物被用作液晶系統(tǒng)中的手性摻雜劑。這里術(shù)語“液晶系統(tǒng)”并不僅僅嚴(yán)格地指其中一種或多種成分本身已經(jīng)具有液晶特性(在所需溫度范圍內(nèi))且也存在于系統(tǒng)中的這種系統(tǒng)，而是也指在組分混合之前，或者在摻雜本發(fā)明手性化合物之前，自身不顯示液晶特性的系統(tǒng)(例如溶致液晶系統(tǒng))。這里還應(yīng)進(jìn)步提到的是本發(fā)明的化合物本身并不一定已經(jīng)具有液晶特性。
請求保護(hù)的還有含有至少一種式I手性化合物或其優(yōu)選化合物的液晶組合物和可聚合性液晶組合物。
這里術(shù)語“液晶組合物”特別是指在常規(guī)條件下不能形成聚合或縮合產(chǎn)物的非聚合性組合物。這些組合物可以通過例如將適當(dāng)?shù)氖袌錾峡少彽玫囊壕Р牧希缭陲@示技術(shù)中用于活性LC層的材料，與一種或多種本發(fā)明化合物進(jìn)行混合而制得。在后者化合物中，式I中的P于是為氫或C1-C12-烷基。
根據(jù)本發(fā)明，還要求保護(hù)了這些(非聚合性)液晶組合物用于制作光學(xué)元件如LCD的應(yīng)用。同樣，根據(jù)本發(fā)明還要求保護(hù)了這樣制得的光學(xué)元件。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及可聚合性液晶組合物。這些組合物特別是指其中至少一種組分在常規(guī)條件下能夠形成聚合或縮合產(chǎn)物的組合物。
根據(jù)這些組合物組分中反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)量，進(jìn)行聚合或縮合后可以設(shè)定所需的聚合、交聯(lián)和/或縮合的程度。在這種組合物中，本發(fā)明的式I化合物在R1和/或R2中具有至少1個、優(yōu)選2個反應(yīng)性基團(tuán)P。這些化合物可以通過將合適的可聚合性液晶材料與一種或多種本發(fā)明化合物進(jìn)行混合而制得。合適的可聚合性液晶化合物在例如WO95/22586、95/24454、95/24455、96/04351、96/24647、97/00600、97/34862和98/47979以及DE-A19835730中已經(jīng)公開，基本上為骨架結(jié)構(gòu)P-Y-A-Y-M-Y-A-Y-P，其中可變基團(tuán)P、Y、A和M與式I中可變基團(tuán)P、Y1至Y4、A1、A2和M具有類似的定義。
根據(jù)本發(fā)明，還要求保護(hù)了這些可聚合性液晶組合物用于制備光學(xué)元件如起偏器或?yàn)V器的應(yīng)用。
本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明的這些可聚合性液晶組合物獲得的這種光學(xué)元件。
根據(jù)本發(fā)明，要求保護(hù)的可聚合性液晶化合物用于印刷或涂覆底物。在這種情況下，這些組合物還可以包括其它添加劑。合適的這種添加劑是選自光引發(fā)劑、反應(yīng)性稀釋劑和稀釋劑，選自防沫劑、脫氣劑、潤滑劑、助流劑、熱固化或輻射固化助劑、底物潤濕助劑、潤濕劑、分散助劑、疏水劑、增粘劑、增強(qiáng)防劃助劑的添加劑，選自染料和色素的添加劑，以及選自光、熱和/或氧化穩(wěn)定劑的添加劑。
這些添加劑的化學(xué)/物理性質(zhì)在WO00/47694的說明書中已經(jīng)詳細(xì)描述。其中還描述了液晶混合物，本發(fā)明的可聚合性液晶組合物(如果需要，混合上述添加劑相)正如其所描述。因此本申請所要求保護(hù)的可聚合性液晶組合物(如果需要，與所述添加劑混合)可以用作用于底物的印刷和涂覆組合物，如WO00/47694所述。
并且，作為本發(fā)明的一部分，還進(jìn)一步要求保護(hù)了通過使用本發(fā)明可聚合性組合物(如果需要，與上述添加劑混合)生產(chǎn)的印刷或涂覆的底物。
合適的這種底物除了用于例如手提袋、報(bào)紙、小冊子、禮物包裝以及實(shí)用性、半奢侈和奢侈品包裝材料的紙和板制品以外，還包括用于例如裝飾性和非裝飾性包裝目的的薄膜，以及各種紡織品和皮革制品。
然而，另外的底物還包括(用戶)電子產(chǎn)品，例如MC、MD、DVD和錄象機(jī)、電視機(jī)、收音機(jī)、電話/手機(jī)等，以及計(jì)算機(jī)裝置，休閑、運(yùn)動、家用品和玩具等產(chǎn)品，例如自行車、兒童玩具、雪橇、滑雪板、沖浪板、直進(jìn)式冰鞋、四輪滑冰靴、溜冰靴，以及家用設(shè)備。此外，這種底物還包括文具和鏡框。
然而，另外的底物還包括建筑領(lǐng)域的一些表面，例如建筑物的墻面或者甚至是窗玻璃。對于后者，除了裝飾效果以外，還需要功能效果。因此可能在窗的材料上涂布多層涂層，每一層都具有不同的化學(xué)/物理性質(zhì)。例如，若各層涂布扭曲方向相反的可聚合性液晶組合物(使用本發(fā)明的一種對映體和作為摻雜劑的其光學(xué)對映異構(gòu)體)，或者各層涂布扭曲方向相同、但螺距不同從而反射性也不同的交聯(lián)、膽甾型液晶組合物(使用不同濃度的本發(fā)明摻雜劑)，則可以特定地反射某些波長或者波長范圍的光。這樣有助于涂布例如反射IR或UV的窗戶。有關(guān)這方面的本發(fā)明LC組合物，特別是熱絕緣涂料，還可以參見WO99/19267的說明書。
作為本發(fā)明的一部分，還要求保護(hù)了本發(fā)明可聚合性液晶組合物用于制備分散劑和乳劑的應(yīng)用，優(yōu)選基于水的分散劑和乳劑。對于制備這種分散劑和乳劑，參見WO96/02597和WO98/47979，其中描述了采用液晶材料制備分散劑和乳劑的方法。
本發(fā)明還涉及用本發(fā)明可聚合性液晶組合物制備的這種分散劑和乳劑。這些分散劑和乳劑同樣可以用于印刷和涂布上述所例舉的底物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的可聚合性液晶組合物用于制備薄膜的用途。這種薄膜特別是指通過組合物的聚合所獲得的自承層。這種薄膜可置于某種底物上，其通過合適的方法能夠容易地從該底物分離，轉(zhuǎn)移并永久地保留在其它底物上。這種薄膜可用于例如薄膜涂覆和層壓方法中。
因此本發(fā)明還涉及用本發(fā)明可聚合性液晶組合物制備的薄膜。
要求保護(hù)的還包括本發(fā)明可聚合性液晶組合物用于制備色素的應(yīng)用。
這種色素的制備方法是已知的，并在WO99/11733的說明書中已經(jīng)詳細(xì)地描述。但具有預(yù)定形狀和粒度的色素可以通過應(yīng)用網(wǎng)孔的印刷技術(shù)，將可聚合性組合物置于網(wǎng)孔中制得。將底物從網(wǎng)孔中分離或移出，隨后將可聚合性組合物進(jìn)行聚合或縮合。這些步驟在WO96/02597、WO97/27251、WO97/27252和EP0931110中已經(jīng)詳細(xì)地描述。
借助于其反應(yīng)性基團(tuán)，并根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)，通過縮合或自由基或離子聚合反應(yīng)，可以將可聚合性液晶組合物轉(zhuǎn)化成具有凍結(jié)的液晶有序結(jié)構(gòu)的聚合物，上述反應(yīng)可以由光化學(xué)反應(yīng)引發(fā)。
這些色素可以為單層(均一的)或者具有多層結(jié)構(gòu)。然而，通常只有采用涂布技術(shù)，其中在各層上依次涂布形成多層，然后進(jìn)行機(jī)械粉碎，才能制得后者的色素。
因此，本發(fā)明還涉及由本發(fā)明的這種可聚合性液晶組合物制得的色素。
實(shí)施例A.概述A.I.色譜方法所有的反應(yīng)都在預(yù)制硅膠板(Merck，硅膠60，F(xiàn)254)上進(jìn)行層析。通過UV吸收和噴射10％乙醇硫酸然后加熱處理進(jìn)行檢測。
柱色譜分離采用各例中的蒸餾流動相通過硅膠(230-400目，粒徑0.040-0.063mm，Merck)快速色譜進(jìn)行。無水溶劑購自Fluka并具有相應(yīng)的標(biāo)示質(zhì)量，或者通過常規(guī)方法干燥并儲存在新近活化的分子篩中。
A.II.詳細(xì)的分析操作。
旋光采用Perkin-Elmer PE 243或341偏光計(jì)，于鈉D線(589nm)進(jìn)行，管長10Cm，濃度[C]＝[g/100ml]。
NMR色譜Bruker AMX 200，Bruker AMX 400或者DRX500，自動操作，1級裂分。內(nèi)標(biāo)為TMS，或者對特征溶劑信號進(jìn)行標(biāo)定。
相轉(zhuǎn)換(未校正)采用具有Mettler FP 82加熱段的Olympus BH偏光顯微鏡；液晶相根據(jù)特征結(jié)構(gòu)分配。
HTP測定(HTP＝螺旋扭力)Grandiean-Cano方法的棱鏡變形，ZLI1840(市場上可購得的Merck公司的液晶產(chǎn)品)中0.5-6mol％；HTP數(shù)據(jù)比清除點(diǎn)低15℃。HTP信號通過參照具有膽甾型介晶相已知信號的接觸混合物觀測向列校正線進(jìn)行測定。
在相轉(zhuǎn)換中縮寫C、Ch、BP、N、SA和I分別表示結(jié)晶狀、膽甾型、藍(lán)色相、向列型、近晶型A相和各項(xiàng)同性。
A.III.標(biāo)準(zhǔn)操作步驟(SOP)SOP-1通過DCC方法的酯化(DCCN，N’-二環(huán)己基碳二亞胺)將醇或酚(1.0當(dāng)量)、羧酸(1.1當(dāng)量)、N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺(Aldrich，純度99％，約1.1-1.7當(dāng)量)和催化量4-吡咯烷并吡啶(Aldrich，純度98％，約0.01當(dāng)量)的溶液在無水二氯甲烷中進(jìn)行攪拌，直到反應(yīng)完成。濾出產(chǎn)生的N，N’-二環(huán)己基脲，減壓除去溶劑，殘留物按照所述方法進(jìn)行純化。
SOP-2采用甲醇鈉進(jìn)行堿脫乙?；?。
在各例中，將1mmol酯溶于5ml無水甲醇中，加入催化量的甲醇鈉，直到混合物顯堿性。將混合物在室溫?cái)嚢?2小時后，用酸離子交換劑(Amberlite IR 120 H+型)中和混合物并過濾，減壓除去溶劑。
SOP-3采用酰基咪唑(imidazolide)方法進(jìn)行酯化首先，在氮?dú)鈿夥障拢?-5ml無水N，N-二甲基甲酰胺中，相對于每當(dāng)量要酯化的羥基官能團(tuán)，將1當(dāng)量N，N’-羰基二咪唑(Aldrich，純度99％)和1當(dāng)量羧酸緩慢升溫，釋放出CO2。根據(jù)羧酸，反應(yīng)經(jīng)5-120分鐘后完成(溶液1)。然后，在氮?dú)鈿夥障?，于室溫向溶?ml無水N，N-二甲基甲酰胺的1mmol醇的溶液2中加入催化量的鈉。當(dāng)鈉完全溶解后，將該溶液在氮?dú)鈿夥障碌渭又寥芤?中，首先制得羧酰咪唑(carboxylicacid imidazolide)，如果需要，根據(jù)反應(yīng)速率，將混合物升溫至40℃到最高溫度80℃。反應(yīng)完成后，減壓除去溶劑，粗產(chǎn)物按照各例中所述的方法進(jìn)行純化。
SOP-4采用碳酸鈉進(jìn)行堿脫乙?；?。
在每例中，將1g酯溶于10ml無水甲醇中，然后加入1g碳酸鈉。將混合物在室溫?cái)嚢?-12小時后，用Celite(Aldrich)濾除碳酸鈉，溶液用酸離子交換劑(AmberliteIR 120 H+型；Aldrich)進(jìn)行中和，然后減壓除去溶劑。
SOP-5用羧酰氯酯化醇和酚在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒋呋康?-吡咯烷并吡啶(約0.01當(dāng)量)和1當(dāng)量醇或酚加入到二氯甲烷和吡啶(1∶1)(在各例中，每1mol醇或酚采用2ml溶劑)的無水溶液中。相對于每當(dāng)量羥基官能團(tuán)(溶在盡可能少量的無水二氯甲烷中)，在攪拌下向反應(yīng)批料中緩慢滴加1.05當(dāng)量的羧酰氯。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)批料用二氯甲烷稀釋，用2M鹽酸溶液中和，并用蒸餾水洗滌一次。有機(jī)相用硫酸鎂干燥，并減壓蒸發(fā)。粗產(chǎn)物按照各例所述的方法進(jìn)行純化。
SOP-6用胍的鹽酸鹽選擇性地將乙酸苯酯脫保護(hù)。
將1mmol的胍鹽酸鹽(Aldrich，純度99％)溶于10ml無水甲醇中，在室溫下與0.9當(dāng)量甲醇鈉一起攪拌5分鐘。將該混合物加入到溶于50ml甲醇的1mmol乙酸苯酯的溶液中，在40℃和270毫巴的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中將所得乙酸甲酯與溶劑一起除去。操作過程可以通過兩種方法進(jìn)行。
方法1在減壓下將反應(yīng)批料蒸干，加入50ml 1M的鹽酸和50ml二氯甲烷，攪拌混合物，直到不存在任何不溶殘留物。分出有機(jī)相，將水相用二氯甲烷萃取幾次，合并有機(jī)相，用硫酸鎂進(jìn)行干燥并減壓除去溶劑。
方法2在減壓下將反應(yīng)批料蒸干，溶于10ml的1，2-二甲氧基乙烷中，用1M鹽酸酸化，在攪拌下緩慢加入100ml蒸餾水。將所得析出物濾出，并溶于二氯甲烷中，用硫酸鎂干燥，然后減壓除去溶劑。
B.由戊糖系列合成烯糖(glycal)合成路線1 D-木糖醛(3) D-阿拉伯醛(9)B.I.D-木糖醛(3)(D-xylal)的合成
B.I.1 1，2，3，4-四-O-乙?；?β-D-吡喃木糖(1)的合成在攪拌下將混懸于236ml乙酸酐中的43g乙酸鈉混懸液加熱至115℃，停止加熱，分批加入50.0g(0.33mol)D-木糖(Aldrich，純度99％)，控制加入速度，使溫度不超過118℃。然后將混合物在115℃下攪拌2小時。冷卻至室溫后，將反應(yīng)批料倒入一升冰水中，加入500ml二氯甲烷，將混合物攪拌12小時。分出水相，用二氯甲烷萃取三次，每次250ml。合并有機(jī)相，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌至中性，用250ml水漂洗，用硫酸鎂干燥。然后加入活性碳，將混合物攪拌15分鐘，濾去活性碳，然后除去溶劑。
試驗(yàn)化學(xué)式C13H18O9(MW＝318.28g/mol)，產(chǎn)量98g(0.31mol，93％)；表征無色晶體；[α]D20＝-20.5(C＝0.5，CHCl3)；m.p.127℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(125MHz，CDCl3)鑒定。
B.I.2. 3，4-二-O-乙?；?D-木糖醛(2)的合成將56.00g(0.176mol)化合物1溶于15ml乙酸酐和15ml冰醋酸中。冷卻至0℃后，滴加100ml溴化氫/冰醋酸(33％)，將混合物在室溫?cái)嚢?小時。將粗乙酰溴代木糖溶液在0℃經(jīng)1.5小時滴加到還原混合物中，還原混合物包括47.48g三水乙酸鈉、300ml丙酮，80ml蒸餾水、80ml乙酸和250g活化鋅粉。在滴加過程中，溫度不能超過10℃。滴加完畢后，將混合物在0℃繼續(xù)攪拌1小時，然后再在室溫?cái)嚢?.25小時。濾去鋅后，將殘留濾液用乙酸/水混合物(1∶1)洗滌。然后將溶液用冰水萃取一次，用冷氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用碳酸氫鈉中和。溶液用硫酸鎂干燥，減壓除去溶劑。通過快速色譜使用硅膠過濾對產(chǎn)物進(jìn)行純化(石油醚(50/70)/乙醚，3∶1)。
試驗(yàn)化學(xué)式C9H12O5(MW＝200.19g/mol)，產(chǎn)量23.47g(0.117mol，66％)；表征無色固體；[α]D20＝-316.7(c＝1.0，CHCl3)；m.p.37-39℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
B.I.3. D-木糖醛(3)的合成按照SOP-4進(jìn)行制備4.00g化合物2(20mmol)和4.00g無水碳酸鈉于50ml甲醇中。
試驗(yàn)化學(xué)式C5H8O3(MW＝116.12g/mol)，產(chǎn)量2.23g(19mmol，95％)；表征淺黃色固體；[α]D20＝-249.8(c＝0.5，CHCl3)；m.p.46.0-49.1℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CD3OD)和13C-NMR(100MHz，CD3OD)鑒定。
B.II. D-阿拉伯醛(9)的合成B.II.1. 1，2，3，4-四-O-乙?；?α-D-阿拉伯吡喃糖(7)的合成在攪拌下將混懸于236ml乙酸酐中的43g乙酸鈉混懸液加熱至115℃，停止加熱，分批加入50.00g(0.33mol)D-阿拉伯糖(Aldrich，純度99％)，控制加入速度，使溫度不超過118℃。然后將混合物在115℃下攪拌2小時。冷卻至室溫后，將反應(yīng)批料倒入一升冰水中，加入500ml二氯甲烷，將混合物攪拌12小時。分出水相，用二氯甲烷萃取三次，每次250ml。合并有機(jī)相，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌至中性，用250ml水漂洗，用硫酸鎂干燥。然后減壓除去溶劑。純化用乙醇多次重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C13H18O9(MW＝318.28g/mol)，產(chǎn)量55.03g(0.17mol，52％)；表征無色晶體；[α]D20＝-43.1(c＝0.5，CHCl3)；m.p.94.7℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
B.II.2.3，4-二-O-乙?；?D-阿拉伯醛(8)的合成將55.00g(0.173mol)化合物7溶于15ml乙酸酐和15ml冰醋酸中。冷卻至0℃后，滴加100ml溴化氫/冰醋酸(33％)，將混合物在室溫?cái)嚢?小時。將粗乙酰溴代阿拉伯糖溶液在0℃經(jīng)1.5小時滴加到還原混合物中，還原混合物包括47.48g三水乙酸鈉、300ml丙酮，80ml蒸餾水、80ml乙酸和250g活化鋅粉。在滴加過程中，溫度不能超過10℃。滴加完畢后，將混合物在0℃繼續(xù)攪拌1小時，然后再于室溫?cái)嚢?.25小時。濾去鋅后，將殘留濾液用乙酸/水混合物(1∶1)洗滌。然后將溶液用冰水萃取一次，用冷氯仿萃取三次，合并有機(jī)相，用碳酸氫鈉中和。溶液用硫酸鎂干燥，除去溶劑。通過快速色譜使用柱過濾對產(chǎn)物進(jìn)行純化(石油醚(50/70)/乙醚，3∶1)。
試驗(yàn)化學(xué)式C9H12O5(MW＝200.19g/mol)，產(chǎn)量11.58g(58mmol，34％)；表征粘性漿液；[α]D20＝+265.2(c＝1.2，CHCl3)；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(125MHz，CDCl3)鑒定。
B.II.3. D-阿拉伯醛(9)的合成按照SOP-2進(jìn)行制備5.70g(28.5mmol)化合物8于55ml無水甲醇中。
試驗(yàn)化學(xué)式C5H8O3(MW＝116.12g/mol)，產(chǎn)量3.10g(26.7mmol，94％)；表征無色晶體；[α]D20＝+238.7(c＝0.5，CH3OH)；m.p.80.7℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CD3OD)和13C-NMR(100MHz，CD3OD)鑒定。
C.基于D-木糖醛(3)和D-阿拉伯醛(9)合成本發(fā)明的摻雜劑 (4a)R＝H15C7O-Ph-Ph-CO (10a)R＝H3CO-Ph-CO(4b)R＝H15C7O-Ch-Ph-CO (10b)R＝H17C8O-Ph-COO-Ph-CO(4c)R＝H3CO-Ph-CO(4d)R＝H17C8O-Ph-COO-Ph-CO(Ph1，4-亞苯基；Ch反式-1，4-亞環(huán)己基)
C.I.基于D-木糖醛(3)合成本發(fā)明的摻雜劑C.I.1. 3，4-二-O-(4”-庚氧基聯(lián)苯基-4’-羰基)-D-木糖醛(4a)的合成按照SOP-3制備。將溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺的122mg(1.05mmol)化合物3的溶液2滴加至溶于4ml無水N，N-二甲基甲酰胺的686mg(2.10mmol)4”-庚氧基聯(lián)苯基-4’-甲酸(合成步驟S.-L.Wu et Al.，Mol.Cryst.Liq.Cryst.Sci.Technol.Sect.A 1995，264，29-50)和341mg(2.10mmol)N，N’-羰基二咪唑的溶液1中(反應(yīng)溫度40。)，反應(yīng)溫度為70℃。純化向蒸發(fā)的粗產(chǎn)物中加入蒸餾水，將混合物過濾，將殘留物用水洗滌一次，減壓干燥，然后用乙醇重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C45H52O7(MW＝704.91g/mol)，產(chǎn)量240mg(0.34mmol，32％)；表征無色固體；[α]D20＝-286.0(c＝0.5，CHCl3)；C 155.7-156.6(Ch147.0 BP)I；計(jì)算值C 76.68，H 7.44，測量值C 76.49，H 7.41；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.2. 3，4-二-O-(4’-(反式-4”-庚基環(huán)己基)苯甲?；?-D-木糖醛(4b)的合成按照SOP-3制備。將溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺的123mg(1.06mmol)化合物3的溶液2滴加至溶于4ml無水N，N-二甲基甲酰胺的630mg(2.08mmol)4’-(反式-4”-庚基環(huán)己基)苯甲酸(合成步驟J.C.Liang，L.Chen，Mol.Cryst.Liq.Cryst.1989，167，253-258)和340mg(2.10mmol)N，N’-羰基二咪唑的溶液1中(反應(yīng)溫度40℃)，反應(yīng)溫度為65℃。純化向蒸發(fā)的粗產(chǎn)物中加入蒸餾水，將混合物過濾，將殘留物用水洗滌一次，減壓干燥，然后用乙醇重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C45H64O5(MW＝685.00 g/mol)，產(chǎn)量210mg(0.31mmol，29％)；表征無色固體；[α]D20-218.9(c＝0.5，CHCl3)；C 125.4(Ch＜100)I；計(jì)算值C 78.90，H 9.42，測量值C 78.95，H 9.51；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.3. 3，4-二-O-(4’-甲氧基苯甲?；?-D-木糖醛(4c)的合成用溶于2ml二氯甲烷和吡啶(1∶1)溶液中的118mg(1.02mmol)化合物3和182mg(1.07mmol)4-甲氧基苯甲酰氯(Aldrich，純度99％)按照SOP-5制備。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析進(jìn)行純化(洗脫液石油醚(50/70)/乙酸乙酯，3∶1)。
試驗(yàn)化學(xué)式C21H20O7(MW＝384.39g/mol)，產(chǎn)量260mg(0.68mmol，67％)；表征無色固體；[α]D20＝-372.0(c＝0.5，CHCl3)；m.p.140.9℃；計(jì)算值C 65.62，H 5.24，測量值C 65.65，H 5.27；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.4. 3，4-二-O-(4’-(4”-辛氧基苯甲酰氧基)苯甲?；?-D-木糖醛(4d)的合成C.I.4.1. 4-(苯甲酰氧基)苯甲酸的合成在劇烈攪拌下，將17.3ml(20.90g，149mmol)苯甲酰氯(Aldrich，純度99％)經(jīng)30分鐘滴加至溶于300ml蒸餾水和30ml丙酮中的20.00g(145mmol)4-羥基苯甲酸(Aldrich，純度99％)和12.00g(300mmol)氫氧化鈉的冰冷卻溶液中。再過30分鐘后，將混合物用濃鹽酸酸化，并用750ml蒸餾水稀釋。濾出所產(chǎn)生的白色沉淀，用甲醇/乙醇/乙酸乙酯(450ml+225ml+300ml)進(jìn)行重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C14H10O4(MW＝242.23g/mol)，產(chǎn)量27.01g(112mmol，77％)；表征無色晶體；m.p.222.6℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.4.2. 4-(苯甲酰氧基)苯甲酰氯的合成在攪拌下將10.00g(41.3mmol)4-(苯甲酰氧基)苯甲酸和1滴N，N-二甲基甲酰胺于40ml亞硫酰氯中進(jìn)行回流，直到?jīng)]有氣體釋放。減壓蒸餾充分蒸去過量的亞硫酰氯，并在減壓下用石油醚(50/70)與殘留物共蒸餾兩次將其完全除去。用150ml石油醚(50/70)/乙酸乙酯2∶1重結(jié)晶進(jìn)行純化，晶體用4ml石油醚(50/70)進(jìn)行洗滌。
試驗(yàn)化學(xué)式C14H9O3Cl(MW＝260.68g/mol)，產(chǎn)量7.23g(27.7mmol，67％)；表征無色晶體；m.p.134.0℃；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，苯-d6)鑒定。
C.I.4.3. 3，4-二-O-(4’-苯甲酰氧基苯甲?；?-D-木糖醛的合成用溶于5ml無水吡啶的594mg(5.12mmol)化合物3和溶于10ml無水二氯甲烷的2.998g(11.50mmol)4-(苯甲酰氧基)苯甲酰氯按照SOP-5進(jìn)行制備。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析進(jìn)行純化(洗脫液 氯仿)。
試驗(yàn)化學(xué)式C33H24O9(MW＝564.55g/mol)，產(chǎn)量333mg(0.59mmol，12％)；表征無色晶體；[α]D20＝-285.0(c＝0.2，CHCl3)；C 139.2(Ch 127.9)I；計(jì)算值C 70.21，H 4.28，測量值C 70.26，H 4.28；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.4.4. 3，4-二-O-(4-乙酰氧基苯甲?；?-D-木糖醛的合成用溶于130ml二氯甲烷和40ml無水吡啶的3.00g(25.8mmol)化合物3和溶于10ml無水二氯甲烷中的11.10g(55.9mmol)4-乙酰氧基苯甲酰氯(合成步驟E.Nomura等，J.Org.Chem.2001，66，8030-8036)按照SOP-5進(jìn)行制備。粗產(chǎn)物用320ml乙醇/甲苯(7∶1)進(jìn)行重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C23H20O9(MW＝440.41g/mol)，產(chǎn)量9.34 g(21.2mmol，82％)；表征無色晶體；[α]D20＝-310.1(c＝0.6，CHCl3)；m.p.145.6℃；計(jì)算值C 62.73，H 4.58，測量值C 62.48，H 4.50；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.I.4.5. 3，4-二-O-(4’-羥基苯甲?；?-D-木糖醛的合成用溶于250ml無水甲醇的5.00g(11.3mmol)3，4-二-O-(4-乙酰氧基苯甲?；?-D-木糖醛和溶于100ml無水甲醇中的2.10g(22.0mmol)胍的鹽酸鹽和1.07g(19.8mmol)甲醇鈉按照SOP-6進(jìn)行制備。操作過程方法1。
試驗(yàn)化學(xué)式C19H16O7(MW＝356.33g/mol)，產(chǎn)量3.75g(10.5mmol，93％)；表征無色晶體；[α]D20＝-363.8(c＝0.5，CH3OH)；m.p.161.2℃；計(jì)算值C 64.04，H 4.53，測量值C 63.67，H 4.54；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，丙酮-d6)和13C-NMR(100MHz，丙酮-d6)鑒定。
C.I.4.6. 3，4-二-O-(4’-(4”-辛氧基苯甲酰氧基)苯甲酰基)-D-木糖醛(4d)的合成按照SOP-1制備400mg(1.12mmol)3，4-二-O-(4’-羥基苯甲酰基)-D-木糖醛、609mg(2.95mmol)DCC和626mg(2.50mmol)4-辛氧基苯甲酸在40ml無水二氯甲烷中進(jìn)行。粗產(chǎn)物用70ml異丙醇進(jìn)行重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C49H56O11(MW＝820.98g/mol)，產(chǎn)量625mg(0.76mmol，68％)；表征無色晶體；[α]D20＝-223.8(c＝0.6，CHCl3)；C 120.9 Ch分解；計(jì)算值C 71.69，H 6.88，測量值C 71.37，H 6.96；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(125MHz，CDCl3)鑒定。
C.II.基于D-阿拉伯醛(9)合成本發(fā)明的摻雜劑C.II.1. 3，4-二-O-(4’-甲氧基苯甲?；?-D-阿拉伯醛(10a)的合成用溶于30ml無水吡啶的3.00g(25.8 mmol)化合物9和溶于5ml無水二氯甲烷的10.30g(60.4mmol)4-甲氧基苯甲酰氯按照SOP-5制備。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析進(jìn)行純化(洗脫液石油醚(50/70)/乙酸乙酯，7∶1)。
試驗(yàn)化學(xué)式C21H20O7(MW＝384.39g/mol)，產(chǎn)量5.33g(13.9mmol，54％)；表征無色漿液；[α]D20＝+281.1(c＝0.5，CHCl3)；計(jì)算值C 65.62，H 5.24，測量值C 65.71，H 5.30；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(100MHz，CDCl3)鑒定。
C.II.2. 3，4-二-O-(4’-(4”-辛氧基苯甲酰氧基)苯甲?；?-D-阿拉伯醛(10b)的合成C.II.2.1. 3，4-二-O-(4’-乙酰氧基苯甲?；?-D-阿拉伯醛的合成用溶于20ml二氯甲烷和7ml無水吡啶的400mg(3.44mmol)化合物9和溶于1.5ml無水二氯甲烷中的1.50g(7.55mmol)4-乙酰氧基苯甲酰氯按照SOP-5進(jìn)行制備。
試驗(yàn)化學(xué)式C23H20O9(MW＝440.41g/mol)，產(chǎn)量1.436g(3.26mmol，95％)；表征無色漿液；[α]D20＝+146.7(c＝0.5，CHCl3)；計(jì)算值C 62.73，H4.58，測量值C 62.72，H 4.53；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(125MHz，CDCl3)鑒定。
C.II.2.2. 3，4-二-O-(4’-羥基苯甲?；?-D-阿拉伯醛的合成用溶于160ml無水甲醇的1.200g(2.72mmol)3，4-二-O-(4’-乙酰氧基苯甲酰基)-D-阿拉伯醛和溶于20ml無水甲醇中的0.242 g(2.53mmol)胍的鹽酸鹽和1.131g(2.42mmol)甲醇鈉按照SOP-6進(jìn)行制備。操作過程方法1。
試驗(yàn)化學(xué)式C19H16O7(MW＝356.33g/mol)，產(chǎn)量950mg(2.67mmol，98％)；表征無色漿液；[α]D20＝+108.6(c＝0.7，CHCl3)；計(jì)算值C 64.04，H4.53，測量值C 63.51，H 4.52；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，丙酮-d6)和13C-NMR(100MHz，丙酮-d6)鑒定。
C.II.2.3. 4-辛氧基苯甲酸的合成將17.64g(128mmol)4-羥基苯甲酸(Aldrich，純度99％)和14.32g(255mmol)氫氧化鉀溶于30ml蒸餾水中并加入260ml乙醇。加入33.0g(29.7ml，0.17mol)1-溴辛烷(Aldrich，純度99％)后，在攪拌下將溶液加熱沸騰24小時。然后再加入14.32g(255mmol)氫氧化鉀，將混合物進(jìn)一步攪拌回流2小時。將反應(yīng)批料冷卻后，減壓下充分除去溶劑，殘留物用蒸餾水提取，并用2M的鹽酸溶液高度酸化。殘留物用氯仿萃取，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)并用丙酮重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C15H22O3(MW＝250.34g/mol)，產(chǎn)量26.1g(104mmol，81％)；表征無色針晶；C 101 SA107 N 146 I；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)鑒定。
C.II.2.4. 3，4-二-O-(4’-(4”-辛氧基苯甲酰氧基)苯甲?；?-D-阿拉伯醛(10b)的合成按照SOP-1制備用0.788g(2.21mmol)3，4-二-O-(4’-羥基苯甲?；?-D-阿拉伯醛、1.240g(6.01mmol)DCC和1.127g(4.50mmol)4-辛氧基苯甲酸在80ml無水二氯甲烷中進(jìn)行。粗產(chǎn)物用40ml異丙醇進(jìn)行重結(jié)晶。
試驗(yàn)化學(xué)式C49H56O11(MW＝820.98g/mol)，產(chǎn)量1.227g(1.49mmol，67％)；表征無色晶體；[α]D20＝+138.5(c＝0.6，CHCl3)；m.p.75.5-75.9℃；計(jì)算值C 71.69，H 6.88，測量值C 71.42，H 6.97；結(jié)構(gòu)通過1H-NMR(400MHz，CDCl3)和13C-NMR(125MHz，CDCl3)鑒定。
D.所選的本發(fā)明摻雜劑的HTP測定HTP值在ZLI 1840中通過A.II中所述步驟進(jìn)行測定。測得的值列于下表。
權(quán)利要求
1.通式I的手性化合物 及其非對映異構(gòu)體，其中，R1和R2相互獨(dú)立地是p-Y1-A1-Y2-M-Y3-(A2)m-Y4-基團(tuán)，其中，A1和A2為具有1至30個碳原子的間隔基團(tuán)，M為內(nèi)消旋配合基，Y1、Y2、Y3和Y4是化學(xué)單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO、-CO-N(R)-、-(R)N-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-N(R)-、-(R)N-CO-O-或-(R)N-CO-N(R)-，R為氫或者C1-C4-烷基，P為氫、C1-C12-烷基、可聚合性基團(tuán)或者適合于聚合的基團(tuán)，或者帶有可聚合性的或者適合于聚合的基團(tuán)的殘基，和m值為0或1，其中R1和R2中的可變基團(tuán)A1、A2、Y1、Y2、Y3、Y4、M、P和下標(biāo)m可以相同或不同，前提是當(dāng)下標(biāo)m為0時，與A2相鄰的可變基團(tuán)Y3和Y4中的至少一個為化學(xué)鍵。
2.權(quán)利要求1所述的化合物，其中內(nèi)消旋配合基M具有式Ia(-T-Y5-)r-T- (Ia)其中T為飽和或不飽和的二價碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)，Y5為化學(xué)單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-N(R)-、-(R)N-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-N(R)-、-(R)N-CO-O-或-(R)N-CO-N(R)-，R是氫或C1-C4烷基，和r的值為0，1，2或3，其中，當(dāng)r＞0時，T和Y5兩者均各自可以相同或不同。
3.權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1和R2基團(tuán)的式Ia內(nèi)消旋配合基中下標(biāo)r值各自獨(dú)立地為0或1。
4.權(quán)利要求2或3所述的化合物，其中T選自 和
5.權(quán)利要求1-4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其中在R1和R2基團(tuán)中，所有的m均為0，Y3為化學(xué)單鍵，Y4為-O-、-CO-O-、-O-CO-O-或-(R)N-CO-O-，其中可變基團(tuán)Y4相互之間可以相同或不同。
6.權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物用作液晶系統(tǒng)的手性摻雜劑的用途。
7.一種液晶組合物，包含至少一種權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的通式I手性化合物。
8.一種可聚合性液晶組合物，包含至少一種權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的通式I手性化合物。
9.權(quán)利要求7或8所述的組合物用于制備光學(xué)元件的用途。
10.一種使用權(quán)利要求7或8所述組合物制備的光學(xué)元件。
11.權(quán)利要求8的組合物用于印刷或涂覆底物的用途。
12.一種使用權(quán)利要求8所述的組合物生產(chǎn)的印刷或涂覆的底物。
13.權(quán)利要求8所述的組合物用于制備分散劑或乳劑的用途。
14.一種使用權(quán)利要求8所述組合物制備的分散劑或乳劑。
15.權(quán)利要求8所述的組合物用于制備薄膜的用途。
16.一種使用權(quán)利要求8所述組合物生產(chǎn)的薄膜。
17.權(quán)利要求8所述組合物用于制備色素的用途。
18.一種使用權(quán)利要求8所述組合物制備的色素。
全文摘要
本發(fā)明涉及手性3，4－二氫－2H－吡喃化合物及其非對映異構(gòu)體，以及涉及這些化合物作為液晶系統(tǒng)的手性摻雜劑的應(yīng)用。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種本發(fā)明手性3，4－二氫－2H－吡喃化合物的非聚合性或可聚合性液晶組合物，這些非聚合性或可聚合性液晶組合物用于制備光學(xué)元件的用途，可聚合性液晶組合物用于印刷或涂覆底物的用途，用于制備分散劑、乳劑、薄膜和色素的用途，以及這些光學(xué)元件、印刷或涂布的底物、分散劑、乳劑、薄膜和色素。
文檔編號C09K19/34GK1735606SQ03815407
公開日2006年2月15日 申請日期2003年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月1日
發(fā)明者R·帕克, F·普雷希特爾, S·哈雷姆扎, F·邁耶, V·維爾, G·格澤科斯 申請人:巴斯福股份公司