專利名稱：微孔薄膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種微孔薄膜的制備方法，尤其涉及ー種干法制備微孔薄膜的制備方法。
背景技術(shù)：
微孔薄膜已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種領(lǐng)域，如空氣凈化、水處理用的過濾膜、氣體交換膜、內(nèi)臟透析膜、電池隔膜等等。微孔薄膜在電池尤其是鋰離子電池中的應(yīng)用變得越來越重要。隔膜在鋰離子電池中起到隔離電池正負(fù)極，從而防止電池兩極間的接觸所致的短路，同 時(shí)電解液或離子可以自由穿越。由于鋰離子電池一般采用高活性的有機(jī)溶劑作為電解液，較佳的選擇對(duì)有機(jī)溶劑具有低反應(yīng)活性和成本較低的聚烯烴樹脂作為電池的隔膜材料。對(duì)于聚烯烴薄膜的制備，目前已研究出多種實(shí)驗(yàn)室制備方法，但是作為隔膜材料的微孔薄膜的制備方法，目前エ業(yè)化的方法主要有干法與濕法，濕法制備過程需加入有機(jī)溶剤，因此相比于濕法，干法制備微孔薄膜エ業(yè)簡(jiǎn)單，制備過程不使用溶劑，有利用環(huán)境保護(hù)。為了使薄膜具備所需要的性能，往往將制備好的薄膜進(jìn)行表面改質(zhì)，例如將制備好的聚丙烯微孔薄膜添加脂肪胺類表面活性劑進(jìn)行改性，使聚丙烯微孔薄膜具有快速的吸水能力，以具備良好的滲透性。請(qǐng)參照?qǐng)D1，現(xiàn)有的干法制備微孔薄膜的步驟包括SlO冷拉伸與S20熱拉伸，采用輥輪210對(duì)薄膜進(jìn)行SlO冷拉伸的步驟之后，再將進(jìn)過冷拉伸的薄膜置于干燥箱20中采用輥輪220進(jìn)行S20熱拉伸的步驟得到微孔薄膜，在完成微孔薄膜制備之后再進(jìn)行薄膜表面改質(zhì)的エ藝?，F(xiàn)有的這種制備微孔薄膜的方法生產(chǎn)過程時(shí)間長(zhǎng)，エ業(yè)生產(chǎn)效率無法進(jìn)ー步提升，生產(chǎn)成本無法降低。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述問題，本發(fā)明提供一種微孔薄膜的制備方法，于薄膜進(jìn)行熱拉伸之前進(jìn)行薄膜表面的改質(zhì)，使得熱拉伸過程對(duì)改質(zhì)具有促進(jìn)作用，無需額外増加熱處理步驟，不僅縮減制程的步驟，大大縮短制備的時(shí)間，將微孔薄膜制備與改質(zhì)一起完成。本發(fā)明的目的在于提出一種微孔薄膜的制備方法，其包含以下步驟將制備原料加入擠出機(jī)，制備原生膜。然后將上述原生膜進(jìn)行退火處理。再將上述經(jīng)過退火處理的薄膜浸入改質(zhì)溶液中進(jìn)行冷拉伸；或者將上述經(jīng)過退火處理的薄膜先進(jìn)行冷拉伸，然后將經(jīng)過冷拉伸的薄膜浸入改質(zhì)溶液。接著，將上述浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出后進(jìn)行熱拉伸。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該微孔薄膜的孔徑為O. I μ m I μ m。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該制備原料為聚丙烯、聚こ烯、尼龍或聚4-甲基戊烯。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該改質(zhì)溶液由非離子表面活性剤、陰離子表面活性剤、陽離子表面活性剤、硅烷偶合劑或丙烯酸單體溶于極性溶劑中制得。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該改質(zhì)溶液由脂肪胺陽離子表面活性劑溶于極性溶劑中制得。
于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該退 火處理的溫度為110°C 150°C，該退火處理的時(shí)間為 Imin 60min。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該冷拉伸為單向拉伸，該冷拉伸的溫度為-10 V 30°C，拉伸比為10% 50%。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，該熱拉伸為單向拉伸，該熱拉伸的溫度為100°C 145°C，拉伸比為50% 200%。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，將薄膜浸入改質(zhì)溶液的步驟包括利用輥輪滾壓薄膜的上下表面。于本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，冷拉伸與熱拉伸是采用輥輪對(duì)薄膜進(jìn)行拉伸。綜上所述，本發(fā)明于薄膜進(jìn)行熱拉伸之前進(jìn)行薄膜表面的改質(zhì)，不僅縮減制程的步驟，大大縮短制備微孔薄膜的時(shí)間，一起完成微孔薄膜制備與改質(zhì)。


圖I現(xiàn)有的干法制備微孔薄膜的示意圖；圖2為本發(fā)明第一實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程圖；圖3為本發(fā)明第二實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程圖；圖4為本發(fā)明ー種制備聚丙烯微孔薄膜方法的部分步驟示意圖；圖5為本發(fā)明另ー種制備聚丙烯微孔薄膜方法的部分步驟示意圖。
具體實(shí)施例方式為使對(duì)本發(fā)明的目的、構(gòu)造、特征、及其功能有進(jìn)ー步的了解，茲配合實(shí)施例詳細(xì)說明如下。請(qǐng)參照?qǐng)D2與圖4，圖2為本發(fā)明第一實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程圖。首先，如步驟Sll所示，將制備原料加入擠出機(jī)，制備原生膜。然后，進(jìn)行步驟S12，即將步驟Sll制備的原生膜進(jìn)行退火處理。接下來進(jìn)行步驟S13，將于步驟S12中經(jīng)過退火處理的薄膜浸入改質(zhì)溶液中進(jìn)行冷拉伸。最后，進(jìn)行步驟S14，將于步驟S13中浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出后進(jìn)行熱拉伸。當(dāng)然，需要說明的是，本實(shí)施例的制備方法有一定的限制，薄膜于步驟S13進(jìn)行改質(zhì)與冷拉伸，薄膜的改質(zhì)的溫度與冷拉伸的溫度相差不大，才可同時(shí)于改質(zhì)溶液中進(jìn)行。再請(qǐng)參照?qǐng)D3，圖3為本發(fā)明第二實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程圖。如步驟S21所示，將制備原料加入擠出機(jī)，制備原生膜。然后，進(jìn)行步驟S22，即將步驟S21制備的原生膜進(jìn)行退火處理。接下來便與本發(fā)明的第一實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的不同。本實(shí)施例的步驟S23是將于步驟S22中經(jīng)過退火處理的薄膜進(jìn)行冷拉伸。然后進(jìn)行步驟S24，將經(jīng)過步驟S23冷拉伸的薄膜浸入改質(zhì)溶液。最后，進(jìn)行步驟S25，將于步驟S24中浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出后進(jìn)行熱拉伸。需要說明的是，本實(shí)施例相比于第一實(shí)施例，不要求改質(zhì)的溫度與冷拉伸的溫度相差不多，因?yàn)橄扔诓襟ES23中進(jìn)行冷拉イ申，可以設(shè)定冷拉伸的溫度，然后進(jìn)行步驟S24，根據(jù)具體的改質(zhì)過程的需要，設(shè)定步驟S24的步驟。本發(fā)明的微孔薄膜的制備方法是通過在進(jìn)行熱拉伸之前進(jìn)行薄膜表面的改質(zhì)，獲得經(jīng)過改質(zhì)的微孔薄膜，可適用于聚丙烯微孔薄膜、聚こ烯微孔薄膜、尼龍微孔薄膜或聚
4-甲基戊烯微孔薄膜等的制備，在此不一一列挙。下面以聚丙烯微孔薄膜為例詳述本發(fā)明的微孔薄膜的制備方法。本發(fā)明的聚丙烯微孔薄膜的制備優(yōu)選高結(jié)晶度的聚丙烯為原料，即結(jié)晶度大于或等于50%聚丙烯，由高結(jié)晶聚丙烯制備的微孔薄膜與傳統(tǒng)的微孔薄膜相比，具有更均勻的孔徑與孔徑分布，更高的孔密度與孔隙度，但本發(fā)明不以此為限，本發(fā)明亦可采用結(jié)晶度低于50%的聚丙烯為原料制備聚丙烯微孔薄膜。這里所稱的結(jié)晶度是指結(jié)晶部分的重量所占聚合物的總重量百分比，可采用X射線衍射儀(XRD)等儀器進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明優(yōu)選高結(jié)晶度的聚丙烯為例，詳述本發(fā)明第一實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程，包括制備原生膜采用高結(jié)晶度的聚丙烯，即結(jié)晶度大于或等于50%聚丙烯經(jīng)由例如是錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出，優(yōu)選在擠出溫度150-300°C的條件下制備原生膜。原生膜的退火處理將制得的原生膜置于干燥箱內(nèi)進(jìn)行退火處理，以提高薄膜的結(jié)晶度，優(yōu)選在110°c 150°C的溫度下進(jìn)行退火處理Imin 60min。浸入改質(zhì)溶液進(jìn)行冷拉伸請(qǐng)參照?qǐng)D4，圖4為本發(fā)明ー種制備聚丙烯微孔薄膜方法的部分步驟示意圖。如步驟S13’所示，將經(jīng)過退火處理的薄膜浸入盛有改質(zhì)溶液31的槽體30中進(jìn)行冷拉伸。通過輥輪410進(jìn)行單向拉伸，并采用輥輪410滾壓浸入改質(zhì)溶液中的薄膜的上下表面，以使改質(zhì)物可以均勻的在薄膜上進(jìn)行物理變化或化學(xué)反應(yīng)。槽體30的溫度可依照具體的改質(zhì)溶液進(jìn)行設(shè)定。改質(zhì)溶液31可依照所需的薄膜的性能來選擇，改質(zhì)溶液31例如可以由非離子表面活性剤、陰離子表面活性剤、陽離子表面活性剤、硅烷偶合劑或丙烯酸單體溶于極性溶劑中制得，本發(fā)明不以此為限，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該可以想到的改變薄膜的性能的相應(yīng)的改質(zhì)溶液，如提高薄膜的空氣滲透性、材料的均勻性、力學(xué)強(qiáng)度、耐堿性等等所加的改質(zhì)溶液，都應(yīng)該包含于本發(fā)明中。步驟S13’的溫度優(yōu)選為-10°C 30°C，拉伸比優(yōu)選為10% 50%。熱拉伸請(qǐng)繼續(xù)參照?qǐng)D4，將于步驟S13’中浸入改質(zhì)溶液31中的薄膜從改質(zhì)溶液31中取出，用輥輪420滾壓薄膜的上下表面以將多余液體排除。然后如步驟S14’所示，維持前ー步驟的形變量，將薄膜置于干燥箱40內(nèi)采用輥輪430進(jìn)行單向熱拉伸，步驟S14’的溫度優(yōu)選為100°C 145°C，拉伸比優(yōu)選為50% 200%。此步驟中，改質(zhì)物也在熱拉伸同時(shí)產(chǎn)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)，直接得到表面改質(zhì)的微孔薄膜，而無需像傳統(tǒng)エ藝那樣，再額外增加改質(zhì)步驟與熱處理，縮減了制程的時(shí)間。本發(fā)明優(yōu)選高結(jié)晶度的聚丙烯為例，詳述本發(fā)明第二實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法的步驟流程，包括制備原生膜采用高結(jié)晶度的聚丙烯，經(jīng)由例如是錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出，優(yōu)選在擠出溫度150-300°C的條件下制備原生膜。原生膜的退火處理將制得的原生膜置于干燥箱內(nèi)進(jìn)行退火處理，以提高薄膜的結(jié)晶度，優(yōu)選在110°c 150°C的溫度下下進(jìn)行退火處理Imin 60min。冷拉伸請(qǐng)參照?qǐng)D5，圖5為本發(fā)明另ー種制備聚丙烯微孔薄膜方法的部分步驟示意圖。如步驟S23’所示，將經(jīng)過退火處理的薄膜進(jìn)行冷拉伸，通過輥輪510進(jìn)行單向拉伸，冷拉伸的溫度優(yōu)選為-10°C 30°C，冷拉伸的拉伸比優(yōu)選為10% 50%。浸入改質(zhì)溶液如步驟S24’所示，將于步驟S23’中經(jīng)過冷拉伸后的薄膜浸入含有改質(zhì)溶液31的槽體30內(nèi)并用輥輪520滾壓薄膜的上下表面，以使改質(zhì)物可以均勻地于薄膜上進(jìn)行物理變化或化學(xué)反應(yīng)。槽體30的溫度可依照具體的改質(zhì)溶液進(jìn)行設(shè)定。改質(zhì)溶液31可依照所需要薄膜的性能來選擇，改質(zhì)溶液31例如可以由非離子表面活性剤、陰離子表面活性剤、陽離子表面活性剤、硅烷偶合劑或丙烯酸單體溶于極性溶劑中制得，本發(fā)明不以此為限，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該可以想到的改變薄膜的性能的相應(yīng)的改質(zhì)溶液，如提高薄膜的空氣滲透性、材料的均勻性、力學(xué)強(qiáng)度、耐堿性等等所加的改質(zhì)溶液，都應(yīng)該包含于本發(fā)明中。熱拉伸將于步驟S24’中浸入改質(zhì)溶液31中進(jìn)行冷拉伸的薄膜從改質(zhì)溶液中取出，用輥輪530滾壓薄膜的上下表面以將多余液體排除。然后，如步驟S25’所示，維持前ー步驟的形變量，將薄膜置于干燥箱40內(nèi)進(jìn)行單向熱拉伸，熱拉伸的溫度優(yōu)選為100°C 145°C，熱拉伸的拉伸比優(yōu)選為50% 200%。于步驟S25’中，改質(zhì)物在熱拉伸同時(shí)產(chǎn)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)，直接得到表面改質(zhì)的微孔薄膜，而無需像傳統(tǒng)エ藝那樣，再額外增加改質(zhì)步驟與熱處理，節(jié)省了制程的時(shí)間。 經(jīng)過測(cè)試，本發(fā)明的兩實(shí)施例的微孔薄膜的制備方法制得的微孔薄膜性能符合要求，可以用于微孔薄膜的應(yīng)用，例如用作電池隔膜。下面將本發(fā)明制備方法所制得的微孔薄膜與一般的干法制備微孔薄膜(無改質(zhì)步驟)作比較，看本發(fā)明的制備方法所制得的微孔薄膜是否具備未經(jīng)過改質(zhì)的微孔薄膜的所不具備的良好性能。因此實(shí)施例與比較例選取的原料以及相同步驟的操作條件都一致，以使制得的微孔薄膜更具備可比性。實(shí)施例A采用熔融指數(shù)為I. 9g/min，分子量大約為400000的聚丙烯，聚丙烯結(jié)晶度56%，經(jīng)由錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出原生膜，擠出機(jī)模頭間隙為3. 0mm，擠出溫度為210°C，并連接纏繞裝置將薄膜收卷，薄膜的收卷厚度為18um。將該原生膜置于干燥箱內(nèi)，于140°C下退火處理lOmin。再將經(jīng)過退火處理后的薄膜浸入含有脂肪胺類陽離子表面活性劑的改質(zhì)溶液的槽體內(nèi)進(jìn)行冷拉伸，采用輥輪拉伸的方法進(jìn)行單向拉伸，冷拉伸的拉伸比為20%，并采用輥輪滾壓薄膜的上下表面，槽體的溫度設(shè)定為20°C。然后，將上述浸入改質(zhì)溶液中進(jìn)行冷拉伸的薄膜從改質(zhì)溶液中取出，用輥輪滾壓薄膜的上下表面以將多余液體排除，然后維持前ー步驟的形變量，將薄膜置于130°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行熱拉伸，通過輥輪進(jìn)行單向拉伸，熱拉伸的拉伸比為100%，經(jīng)冷卻定形后得到微孔薄膜。實(shí)施例B采用熔融指數(shù)為I. 9g/min，分子量大約為400000的聚丙烯，聚丙烯結(jié)晶度56%，經(jīng)由錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出原生膜，擠出機(jī)模頭間隙為3. Omm，擠出溫度為210°C，并連接纏繞裝置將薄膜收卷，薄膜的收卷厚度為18um。將該原生膜置于干燥箱內(nèi)，于140°C下退火處理lOmin。再將經(jīng)過退火處理后的薄膜進(jìn)行冷拉伸，采用輥輪拉伸的方法進(jìn)行單向拉伸，冷拉伸的溫度設(shè)定為20°C，冷拉伸的拉伸比為20%。然后再將經(jīng)過冷拉伸的薄膜浸入含有脂肪胺類陽離子表面活性劑的改質(zhì)溶液的槽體內(nèi)，并采用輥輪滾壓薄膜的上下表面，槽體的溫度設(shè)定為20°C。然后，將上述浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出，用輥輪滾壓薄膜的上下表面以將多余液體排除，然后維持前ー步驟的形變量，將薄膜置于130°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行熱拉伸，通過輥輪進(jìn)行單向熱拉伸，熱拉伸的拉伸比為100%，經(jīng)冷卻定形后得到微孔薄膜。
比較例采用熔融指數(shù)為I. 9g/min，分子量大約為400000的聚丙烯，聚丙烯結(jié)晶度56%，經(jīng)由錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出原生膜，擠出機(jī)模頭間隙為3. 0mm，擠出溫度為210°C，并連接纏繞裝置將薄膜收卷，薄膜的收卷厚度為18um。將該原生膜置于干燥箱內(nèi)，于140°C下退火處理lOmin。再將經(jīng)過退火處理后的薄膜進(jìn)行冷拉伸，通過輥輪進(jìn)行單向拉伸，冷拉伸的溫度設(shè)定為20°C，冷拉伸的拉伸比為20%。然后再將經(jīng)過冷拉伸的薄膜置于130°C的干燥箱內(nèi)進(jìn)行熱拉伸，通過輥輪進(jìn)行單向拉伸，熱拉伸的拉伸比為100%，經(jīng)冷卻定形后得到微孔薄膜。采用美國Gurley-4110N透氣度測(cè)試儀分別測(cè)量實(shí)施例A、B以及比較例所制得的聚丙烯微孔薄膜的空氣滲透性。氣體滲透性是指在穩(wěn)定的壓カ下，測(cè)定一定體積的氣體 IOOcc (立方厘米)流過特定面積的試樣所需的時(shí)間(秒)。本發(fā)明測(cè)量空氣的滲透性，透氣樣品(空氣)氣體體積IOOcc。將實(shí)施例A、B以及比較例所制得的聚丙烯微孔薄膜分別裁切成4. OcmX4. Ocm的試片，在室溫下將水滴分別滴在試片上，采用德國MobileDrop接觸角測(cè)試儀連續(xù)測(cè)量接觸角的數(shù)據(jù)，得到接觸角與時(shí)間的關(guān)系，求得吸收速率的值，如表I?！け鞩
分類實(shí)施例A實(shí)施例B比較例
厚度(μιη)181818
空氣滲透性(sec/100cc)10. 310. I9.8
吸收速率(-lCT3L/min)30. 530.220.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例A與實(shí)施例B相較于比較例的薄膜具有更好的空氣滲透性以及較高的水分吸收速率，說明于熱拉伸之前進(jìn)行薄膜表面的改質(zhì)是可行的，而且制備出來的微孔薄膜具有良好的性能。相比于傳統(tǒng)的干法制備微孔薄膜的方法，本發(fā)明的制備方法縮減了制程的時(shí)間，直接利用熱拉伸步驟的熱量，使改質(zhì)物在熱拉伸同時(shí)產(chǎn)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)，直接得到表面改質(zhì)的微孔薄膜，無需再額外增加熱處理步驟。本發(fā)明僅以上述實(shí)施例加以說明，其他方式的改質(zhì)亦可于熱拉伸之前進(jìn)行，在此不一一舉例說明。本發(fā)明已由上述相關(guān)實(shí)施例加以描述，然而上述實(shí)施例僅為實(shí)施本發(fā)明的范例。必需指出的是，已揭露的實(shí)施例并未限制本發(fā)明的范圍。相反地，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)所作的更動(dòng)與潤(rùn)飾，均屬本發(fā)明的專利保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種微孔薄膜的制備方法，其特征在于包含以下步驟 將制備原料加入擠出機(jī)，制備原生膜； 將原生膜進(jìn)行退火處理； 將經(jīng)過退火處理的薄膜浸入改質(zhì)溶液中進(jìn)行冷拉伸；或者將經(jīng)過退火處理的薄膜先進(jìn)行冷拉伸，然后將經(jīng)過冷拉伸的薄膜浸入改質(zhì)溶液； 將浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出后進(jìn)行熱拉伸。
2.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該微孔薄膜的孔徑為0.I y m I y m。
3.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該制備原料為聚丙烯、聚乙烯、尼龍或聚.4-甲基戊烯。
4.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該改質(zhì)溶液由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、硅烷偶合劑或丙烯酸單體溶于極性溶劑中制得。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于該改質(zhì)溶液由脂肪胺陽離子表面活性劑溶于極性溶劑中制得。
6.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該退火處理的溫度為110°C 150°C，該退火處理的時(shí)間為Imin 60min。
7.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該冷拉伸為單向拉伸，該冷拉伸的溫度為-10°C 30°C，拉伸比為10% 50%。
8.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該熱拉伸為單向拉伸，該熱拉伸的溫度為 IOO0C- 145°C，拉伸比為 50% 200%。
9.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于將薄膜浸入改質(zhì)溶液的步驟包括利用輥輪滾壓薄膜的上下表面。
10.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于冷拉伸與熱拉伸是采用輥輪對(duì)薄膜進(jìn)行拉伸。
全文摘要
本發(fā)明提出一種微孔薄膜的制備方法，其包含以下步驟將制備原料加入擠出機(jī)，制備原生膜。然后將上述原生膜進(jìn)行退火處理。再將上述經(jīng)過退火處理的薄膜浸入改質(zhì)溶液中進(jìn)行冷拉伸；或者將上述經(jīng)過退火處理的薄膜先進(jìn)行冷拉伸，然后將經(jīng)過冷拉伸的薄膜浸入改質(zhì)溶液。接著，將上述浸入改質(zhì)溶液中的薄膜從改質(zhì)溶液中取出后進(jìn)行熱拉伸。本發(fā)明的制備方法可以用于制備聚丙烯微孔薄膜、聚乙烯微孔薄膜或聚4-甲基戊烯微孔薄膜等，于薄膜進(jìn)行熱拉伸之前進(jìn)行薄膜表面的改質(zhì)，不僅縮減制程的步驟，大大縮短制備微孔薄膜的時(shí)間。
文檔編號(hào)B29D7/01GK102632626SQ20121008515
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月27日
發(fā)明者陳信維 申請(qǐng)人:達(dá)尼特材料科技(蕪湖)有限公司