專利名稱::聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法和設(shè)備的制作方法聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法和設(shè)備本發(fā)明涉及由烴源聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法。更具體地,本發(fā)明涉及由烴,特別由天然氣、丙烷、丁烷、石腦油、液化石油氣單獨(dú)或其混合物得到的合成氣聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法。目前,用于食品用途的二氧化碳(或co2)—般具有豐富的來源,特別是通過在深地層中進(jìn)行鉆探而抽取的天然co2或通過烴的蒸汽重整而在氫生產(chǎn)單元中共生產(chǎn)的C02。非常常用的來源是富含C02流出物(基于干的約98體積%),其從用于氨合成單元的N2+3H2原料制備中結(jié)合的脫碳單元釋出,在低壓下可得到.然后,將這種不純的水飽和C02壓縮至約35bar,然后通過催化破壞和/或吸附比C02重的組分進(jìn)行純化,再通過低溫方法部分冷凝,并通過蒸餾比C02輕的組分而進(jìn)行純化,以液態(tài)形式儲(chǔ)存,最后以液態(tài)形式或氣態(tài)形式進(jìn)行輸送。通常,脫碳單元采用在15-40bar的壓力,室溫或更低的溫度下,使用在低壓和較高溫度下可再生的溶劑(例如胺、碳酸鉀、甲醇等的水溶液)的洗滌工藝.然而,將氨廠遷往烴源廉價(jià)的it艮中國家或區(qū)域,這使得這些常規(guī)的co2源在某些需求旺盛的歐美國家中消失,同時(shí),在上述歐美國家中,精煉工業(yè)對(duì)用于發(fā)動(dòng)機(jī)燃料脫硫化的氫氣的需求正在增長。這導(dǎo)致建i殳了大量的氫廠,通過蒸汽烴重整生成,并特別通過用再生壓力擺動(dòng)吸收(或PSA)方法的吸附進(jìn)行純化。PSA純化單元的氫回收率接近卯%,PSA尾氣(或PSA清洗氣)通常在低于2bar的壓力下得到,并且包含10%的殘余氫和所有包含在合成氣中的雜質(zhì)(根據(jù)初始烴原料的組成,為CH4、CO、C02、N2).為了利用上述尾氣,因此將其作為燃料送入蒸汽重整爐的燃燒爐中。然而,為了令人滿意地控制所述燃燒爐,必須引入一定量的燃料,通常對(duì)應(yīng)于總需要燃料的10到15%。同時(shí),對(duì)蒸汽重整工藝的改進(jìn)已使得燃燒爐的燃料需求降低,而同時(shí)提高了PSA尾氣的熱值。特別可以提到的是降低水蒸氣/碳或S/C的比,這既降4氐了工藝的燃料需求,又增加了CBU和CO的產(chǎn)生量,因此提高了PSA尾氣的熱值。由此,需要在低壓下利用這種PSA尾氣成為優(yōu)化蒸汽重整的一個(gè)限制因素。盡管蒸汽重整是最常用于氫氣生產(chǎn)的技術(shù),但也可以使用其它用于生產(chǎn)合成氣的技術(shù),包括自熱重整、催化或非催化部分氧化,關(guān)于廢料氣化后種方法特別適用。因此,同樣觀察到以下情況-在^吏用國中,滿足工業(yè)需求的二氧化碳源短缺,這種C02必須以適合目標(biāo)用途的形式得到,特別是經(jīng)純化的食品級(jí)C02。-取決于PSA產(chǎn)率,氫純化單元的產(chǎn)率受到限制,這還導(dǎo)致特別是來自重整的合成氣生產(chǎn)的優(yōu)化受到限制.本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何聯(lián)合制備純化氫(通過PSA)和二氧化碳濃縮流(來自脫碳單元,例如通過胺洗滌),然后,將C02濃縮流壓縮純化。將PSA尾氣未壓縮地作為燃料利用,或?qū)SA尾氣經(jīng)壓縮地循環(huán)到上游工藝中進(jìn)行利用。這個(gè)方案的實(shí)現(xiàn)需要使用兩個(gè)壓縮機(jī),一個(gè)用于生產(chǎn)co2,另一個(gè)用于壓縮尾氣,在將尾氣循環(huán)重整之前對(duì)其進(jìn)行壓縮'脫碳和PSA單元的這些壓縮機(jī)的成本使地這個(gè)方案經(jīng)濟(jì)上不可接受。因此,需要一種經(jīng)濟(jì)上可行的方法用于生產(chǎn)氫,通過PSA進(jìn)行純化,并且生產(chǎn)二氧化碳,同時(shí)確保利用包含在自PSA釋出的尾氣中的可燃?xì)怏w。本發(fā)明的技術(shù)方案在于,使用單個(gè)壓縮機(jī)既用于壓縮C02進(jìn)行純化,又用于壓縮尾氣中的其它組分以進(jìn)行循環(huán),本方法結(jié)合了這種利用PSA尾氣的經(jīng)濟(jì)方案,并且這種經(jīng)濟(jì)方案在其各種可替換方案中還具有如下優(yōu)點(diǎn)-生產(chǎn)C02,特別是食品級(jí)C02,但可選的是較低純度的co2,用于當(dāng)?shù)厥褂没騼?chǔ)存,或用于運(yùn)輸?shù)絠^巨離儲(chǔ)存或使用;-生產(chǎn)清洗氣,該清洗氣提供重整燃料,還可以部分用作重整用的原料氣體,和/或*PSA原料氣體。這是為什么本發(fā)明的主4IA由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法,所述方法至少包括-步驟(a),由所述烴混合物生成至少含有二氧化碳、氫、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣;-步驟(b),將自(a)釋出的合成氣冷卻,并回收可利用的廢熱;-步驟(c),將自(b)釋出的全部或部分經(jīng)冷卻的合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化,以將其中所含的大部分一氧化碳氧化成二氧化碳,并相應(yīng)地生產(chǎn)氫;-步驟(d),通過與各種鍋爐進(jìn)水和/或去離子水環(huán)路熱交換,將自步猓(c)釋出的混合物冷卻,并使蒸汽冷凝;-步驟(e),將自(d)釋出的冷卻混合物在壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元中進(jìn)行純化,以得到純度至少等于98。/。的富氫流和在約1-3bar絕對(duì)壓力下含有二氧化碳且稱為"PSA尾氣"的尾氣;和處理所述PSA尾氣,以得到富含二氣化碳流體的步驟,其至少包括-步驟(f),將PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,4吏得其中C02的分壓為約15-40bar;-步驟(g),通過脫除經(jīng)壓縮的PSA尾氣中的水而將其干燥,以得到干氣體;-一個(gè)或多個(gè)連續(xù)的冷^/分離步驟(hn),以使每一個(gè)步猓(hn)本身包括-將從前述步驟釋出的氣體中所存在的全部或部分C02冷凝的步驟,接著-將自分離步驟釋出的富含co2冷凝物與含有不可冷凝化合物的氣相進(jìn)行分離的步驟,*并且-在室溫和-S6。C之間的溫度tn下進(jìn)行步驟(hn),其中對(duì)于任何n,tn寸氐于tn-l,-將自步驟(hn-1)釋出的氣相:W到步驟(hn)中,自最終步驟(hn)釋出的氣相構(gòu)成不可冷凝的清洗氣,-利用不可冷凝清洗氣的步驟。未采用脫碳步驟,但是采用逆轉(zhuǎn)化步驟,從重整和逆轉(zhuǎn)化釋出的PSA尾氣含有約45%的C02(C02的準(zhǔn)確含量本身取決于初始烴混合物的組成)。從PSA尾氣開始,其壓力通常低于2bar,由于本方法在步驟(f)中進(jìn)行了壓縮,氣體的總壓可以為40-80bar,對(duì)應(yīng)于0!02分壓為15-40bar,這與低溫純化相容。上述壓力使流體適用于本方法的其余部分,而無需進(jìn)行其它壓縮步驟.根據(jù)供應(yīng)給第一冷粉分離單元的氣體的co2平均含量,該冷紛分離可以在-ior:和室溫之間的溫度下實(shí)施。因?yàn)榉蛛x步驟產(chǎn)生的氣相貧含C02,所以下一步分離步驟需要更低的溫度;因此,連續(xù)的分離步驟在遞減的溫度下實(shí)施,直至接近C02三相點(diǎn)的溫度約-56'C。該方法可以實(shí)現(xiàn)一個(gè)到五個(gè)連續(xù)的冷粉分離步驟(hii);優(yōu)選地,該方法進(jìn)行兩個(gè)或三個(gè)連續(xù)步驟(hn),在將不可冷凝清洗氣循環(huán)到該方法中或用到其它方法中以前,可以對(duì)其進(jìn)行額外處理。在完成步驟(hn)后得到的該清洗U基本上包含氫、甲烷、一氧化碳、來自PSA尾氣且未回收到冷凝物中的二氧化碳部分和氮?dú)獾臍怏w形式。這些不可冷凝物可以在本發(fā)明的方法中或外部方法中用作重整爐或預(yù)熱過程的燃料,也可如上作為原料氣體以生成合成氣和/或PSA原料氣。為了這個(gè)目的,可以根據(jù)如下所述本發(fā)明的各種有利實(shí)施方式,對(duì)上述氣體進(jìn)行補(bǔ)充處理。由于進(jìn)行了適當(dāng)?shù)难a(bǔ)充處理,各種富含CCh的冷凝物可以以氣體形式原位或就近地使用或螯合;該冷凝物可以輸出用于氣體形式或液體形式的使用或螯合。由于進(jìn)行了適當(dāng)?shù)募兓?,它特別可以并且非常有利地用在食品工業(yè)中。優(yōu)選地,步驟(a)為催化或非催化部分氧化的步驟,或?yàn)檎羝蜃詿嶂卣襟E。如果所產(chǎn)生的co2不是原位或就近使用,并且根據(jù)第一具體實(shí)施方式,將自步驟(hn)釋出的全部或部分冷凝物在膨脹后氣化,并回收冷凍物,以產(chǎn)生在5-40bar壓力下的C02氣體。除了制冷單元以外,所回收的冷凍物有利地用于冷卻工藝流體。然后,可以將C02壓縮,以通過氣體管道輸送到使用和/或螯合處。才艮據(jù)另一實(shí)施方式,并且如果所產(chǎn)生的C(V沒有原位或就近使用,那么自步驟(hn)釋出的全部或部分冷凝物以液體形式產(chǎn)生,并以這種形式輸送到使用和/或螯合處,當(dāng)本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要生產(chǎn)純二氧化碳時(shí),因此他除去所含的水,然后通過連續(xù)分離回收或多或少大部分C02,以及重質(zhì)<:2+雜質(zhì)(即包含兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的有機(jī)分子)和PSA尾氣中所存在的部分甲烷。然而,當(dāng)用于優(yōu)化氫氣生產(chǎn),并聯(lián)合生產(chǎn)食品HL化碳時(shí),該方法特別有利。于是除了上述步驟以外,該方法至少包括如下步驟-在進(jìn)行第一步(hn)以前,除去輕質(zhì)雜質(zhì)的步驟;和-對(duì)于至少部分的步驟(hn),將相應(yīng)冷凝物中所存在的輕質(zhì)雜質(zhì)除去,以得到食品級(jí)C02的步驟(i),該步驟至少包括*步驟(il),使冷凝物膨脹至壓力為約5-40bar,優(yōu)選為10—30bar;和步驟(i2),將經(jīng)膨脹的冷凝物進(jìn)行蒸鎦,以得到由經(jīng)純化的食品級(jí)C02組成的液相和含有所述輕質(zhì)雜質(zhì)的氣相。在本發(fā)明的上下文中,重質(zhì)雜質(zhì)指蒸氣壓低于C02蒸氣壓的烴和其它雜質(zhì),常皿過將待純化的流體輸送到吸附劑床和/或催化劑床而除去重質(zhì)雜質(zhì)。在除去通過低溫純化得到的輕質(zhì)雜質(zhì)的步驟(O中,將冷凝物中所含的輕質(zhì)雜質(zhì)除去,特別是在步驟(hll)中夾帶的輕質(zhì)雜質(zhì)。從而,本方法的這種可替換方案適于聯(lián)合生產(chǎn)氫和食品級(jí)的二氧化碳,并且回收PSA尾氣在不可冷凝清洗氣中的輕質(zhì)組分。優(yōu)選地,將自步驟(i2)釋出的4^P或部分氣相再混AJi縮步驟(f)中。有利地,所述再混入步驟經(jīng)噴射器實(shí)施,以進(jìn)一步有助于步驟(f)的壓縮。實(shí)際上,噴射器的原理是使用高壓氣體作為驅(qū)動(dòng)力,以增加低壓氣體的壓力。在本發(fā)明的上下文中,低壓氣體通常是PSA尾氣,而高壓氣體是自步驟(12)釋出的氣相。然而,如果PSA尾氣的壓力比自步驟(i2)釋出的氣相的壓力要高(例如在進(jìn)行第一壓縮后),那么在這種情況下是PSA尾氣提供系統(tǒng)驅(qū)動(dòng)力也值得考慮。也可以使用具有足夠壓力的另一工藝氣體。在存在或不存在噴射器貢獻(xiàn)的情況下,可以通過任意類型的壓縮機(jī)螺桿、活塞,優(yōu)選離心機(jī)提供部分壓縮。優(yōu)選地,步驟(hn)的最后一步包括至少以下的中間步驟-在低于40'C的溫度下,將自步驟(hn-l)釋出的氣相中所存在的^P或部分C02進(jìn)行冷凝的步驟;-將所得的富含co2冷凝物與氣相進(jìn)行分離的步驟,該氣相包含不可冷凝的化合物,并構(gòu)成不可冷凝的清洗氣;-與冷凝逆向,將不可冷凝的清洗氣和膨脹至壓力為5-35bar的液體冷凝物加熱,并回收冷凍物以冷卻工藝流體的步驟;-將氣化的富含C02相再混入壓縮步驟(f)中的步驟。本發(fā)明的另一主要優(yōu)點(diǎn)在于,優(yōu)化地利用不可冷凝的清洗氣。不可冷凝的清洗氣可以未經(jīng)補(bǔ)充處理而全部或部分用在本方法以外的方法中,特別是用作本發(fā)明方法以外的方法中的原料或燃料。在該方法中,不可冷凝的清洗氣也可以在該方法以外的方法中或該方法中于低壓下使用之前全部或部分膨脹以產(chǎn)生冷凍物。所有或部分的不可冷凝清洗氣可以未經(jīng)補(bǔ)充處理地再混入該方法中。有利地是再混入合成氣的生成步驟中,用作燃料。當(dāng)不可冷凝清洗氣的壓力足夠時(shí),即高于步驟(a)的壓力時(shí),可以未經(jīng)補(bǔ)充處理地將其全部或部分再混入合成氣生成步驟中,以用作燃料和/或用作原料氣;然后,所存在的氫未轉(zhuǎn)化地通過重整器。該清洗氣也可以用于補(bǔ)充PSA原料氣體。然而,一般而言,優(yōu)選對(duì)不可冷凝清洗氣進(jìn)行用于優(yōu)化其使用的補(bǔ)充處理步驟。特別地,在滲透單元中處理不可冷凝清洗氣,以產(chǎn)生在比步驟(a)壓力要高的壓力下可得到的富含甲烷和一氧化碳的清洗廢料和在比步驟(e)的PSA單元操作壓力要高的壓力下的富含氫和可選二氧化碳的滲透物。根據(jù)具體實(shí)施方式,使全部或部分所述滲透物循環(huán)到步驟(e)PSA純化單元的入口處。特別是,如果滲透物的壓力低于步驟(e)PSA單元的壓力,還可以將其全部或部分地送至該方法以外的PSA單元.有利地,將循環(huán)到PSA純化單元的所迷滲透物分成兩部分,其中之一用于步驟(g)中的干燥器的再生,然后將各部分合并,并將整個(gè)循環(huán)的滲透物送至步驟(e)PSA純化單元的入口.將滲透物循環(huán)至PSA單元的入口,起改善氬的總回收率的作用'因此,在本發(fā)明的上下文中,該私回收率提高至95%或更高,而在傳統(tǒng)PSA單元操作的情況下,上迷112茵收率的最大值為約90%,而且,將從PSA單元的尾氣所回收的該富含氬部分循環(huán)至PSA單元的入口處,相應(yīng)地降4氐了在該方法的其它處待循環(huán)的尾氣或待除去的尾氣的量.優(yōu)選地,將清洗廢料作為烴混合物的部分替代循環(huán)到步驟(a)中,和/或在自熱重整器或部分氧化的情況下,將清洗廢料用作非絕熱重整器的燃燒室中或在原料預(yù)熱爐中的燃料?;旧虾屑淄楹鸵谎趸嫉那逑磸U料用作步驟(a)烴混合物的部分替代物,部分用于替代試劑(甲烷),部分替代產(chǎn)物(合成氣),從而提CH4+H20+CO+3H2高了重整反應(yīng)的產(chǎn)率而且,在非絕熱重整的情況下,該作為重整原料循環(huán)的部分廢料起減少送至燃燒室的燃燒爐中的廢料的量的作用。該方法還可以包括在重整步驟(a)之前,預(yù)重整烴混合物的步驟。該方法還可以包括在重整或預(yù)重整步驟之前將待重整或預(yù)重整的烴混合物進(jìn)行脫硫的步驟。根據(jù)特別有利的可替換方案,本方法可穩(wěn)定PSA尾氣在其處理步驟上游的組成,以使其C02含量隨時(shí)間是穩(wěn)定的,特別是很少依賴于與PSA單元的通常操作相關(guān)的組成的已知變化。因此,為了將PSA尾氣的組成穩(wěn)定在高的值,例如相對(duì)應(yīng)于所述PSA尾氣的最高C02含量,本方法有利地包括如下步驟將比PSA尾氣更富含C02、J^^沖罐釋出出的氣相混A^縮步驟(f)中,該緩沖罐4^或部分供有自步驟(hn)最后一步的分離步驟所釋出的冷凝、然后氣化的相,和/或例如自步驟(i2)釋出的氣相,和/或從液體C02儲(chǔ)存單元(或適于此用途和從在該場所可得到的任何其它氣源)不可避免的蒸發(fā)過程釋出的C02氣體。這些各種氣相在約5bar或更高的壓力下可用。類似地,C02的含量可以穩(wěn)定在低的值,例如相對(duì)應(yīng)于PSA尾氣的最低C02含量。本方法還有利地包括如下步驟將比PSA尾氣貧含C02的氣相混入壓縮步驟中,該氣相自特別供有送至PSA單元的滲透物的緩沖罐釋出。所述滲透物在約15—35bar的壓力下,優(yōu)選在約25bar的壓力下為氣體形式。為了將PSA尾氣的組成穩(wěn)定在中等值,該方法可以包括如下步驟根據(jù)需要,將自供有上述富含co2氣相的緩沖罐釋出的富含co2氣相或自供有上述貧含C02氣相的緩沖罐釋出的貧含C02氣相混入步驟(f)中。這些緩沖罐供應(yīng)有在比壓縮步驟(f)中PSA尾氣的入口壓力高的壓力下的氣態(tài)流體,起通過適當(dāng)再注入原料壓縮器的其中一個(gè)中間階段來穩(wěn)定該步驟中原料的組成的作用。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)可替換方案,本發(fā)明涉及一種由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫氣和二氧化碳的方法,至少包括如下步驟-步驟(a),由所述烴混合物生成至少含有二氧化碳、氳、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣;-步驟(b),將自(a)釋出的合成氣冷卻,并回收可利用的廢熱;-步驟(c),將自(b)釋出的全部或部分經(jīng)冷卻的合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化,以將其中所含的大部分一氧化碳氧化成二氧化碳,并相應(yīng)地生產(chǎn)氫;-步驟U),通過與各種鍋爐進(jìn)水和/或去離子水環(huán)路熱交換,將自步驟(c)釋出的混合物冷卻,并使蒸汽冷凝;-步驟(g,),將自(d)釋出的經(jīng)冷卻的混合物進(jìn)行除水干燥,以得到干氣體混合物;-步驟(e,),將自(g,)釋出的干混合物在壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元中進(jìn)行純化,以得到純度至少等于98%的富氫流和在約1-3bar絕對(duì)壓力下含有二氣化^JL稱為"干PSA尾氣"的尾氣;和如下處理所述干PSA尾氣,以得到富含二氧化碳流體的步驟,所述步驟至少包括-步驟(f),將干PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,并使得其中C02的分壓為約15-40bar;-一個(gè)或多個(gè)連續(xù)的冷^/分離步驟(hn),以使每一個(gè)步驟(hn)本身包括-將從前述步驟釋出的氣體中所存在的全部或部分co2冷凝的步驟,接著-將自分離步驟釋出的富含co2冷凝物與含有不可冷凝化合物的氣相進(jìn)行分離的步驟,參并且-在室溫和-56'C之間的溫度tn下進(jìn)行步驟(hn),其中對(duì)于任何n,tn^f氐于tn-l,-將自步驟(hn一1)釋出的氣相絲到步驟(hii)中,自最終步驟(hn)釋出的氣相構(gòu)成不可冷凝的清洗氣,_利用不可冷凝清洗氣的步驟。氣體干燥步驟(g,)也可以在步驟(f,)的壓縮步驟的中間階段。顯然,在壓縮步驟后將水從PSA尾氣中除去的情況下,前述的優(yōu)選實(shí)施方式類似地或以本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的方式適用于本方法的這些可替換實(shí)施方式中。因此,在此不再繼續(xù)描述這些優(yōu)選實(shí)施方式以避免說明書冗余。然而,適用于該第二可替換方案的這些優(yōu)選實(shí)施方式必須視為構(gòu)成了本發(fā)明的基本部分。根據(jù)本發(fā)明的第二部分,本發(fā)明涉及一種由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的設(shè)備,所述設(shè)備至少包括-由烴混合物生成至少含有二氧化碳、氬、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣的組件;-采用回收可利用廢熱的途徑,冷卻合成氣的笫一組件;-將全部或部分合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化的組件;-通過與各種鍋爐進(jìn)水或去離子水環(huán)路進(jìn)行熱交換,將轉(zhuǎn)化后的混合物冷卻,并冷凝蒸汽的第二組件;-將自第二冷卻組件釋出的經(jīng)冷卻的混合物純化的壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元,用于產(chǎn)生純度至少等于98。/。的純化氫氣和含有二氧化M稱為"PSA尾氣"的尾氣;-適于將PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,并^f吏所存在的C02的分壓為約15-40bar的壓縮組件;-通過脫除經(jīng)壓縮PSA尾氣中存在的水將其干燥以得到千氣體的組件;-用于實(shí)施權(quán)利要求1中所述冷^/分離連續(xù)步驟(hn)的裝置,所述裝置包括*對(duì)于每一步驟(hn),除了最后一步不同以外-冷^/分離組件供應(yīng)有自上述步驟釋出的氣體,并配有用于回收富含co2冷凝物的裝置和用于回收含有不可冷凝化合物的氣相的裝置;-用于將自步驟(hn-l)釋出的氣相輸送到下一步冷^/分離組件的進(jìn)料中的裝置,對(duì)于最后一步冷^/分離步驟-冷分離組件供應(yīng)有自上述步驟釋出的氣體,并配有用于回收富含C02冷凝物的裝置和用于回收含有不可冷凝化合物的氣相的裝置;-將自最后一步的冷紛分離組件釋出的氣相循環(huán)到本方法中的裝置,或?qū)⑺鰵庀嗨椭镣獠康难b置。特別地,設(shè)計(jì)用于生產(chǎn)食品級(jí)二氧化碳的設(shè)備至少還包括-在第一冷凝組件上游用于除去重質(zhì)雜質(zhì)的組件,和-對(duì)于至少部分的步驟(hn):*冷凝物膨J^裝置,和*將膨脹的冷凝物進(jìn)行蒸餾,以在蒸鎦柱底部獲得由純化食品級(jí)C02組成的液相和在該柱頂部獲得含有輕質(zhì)雜質(zhì)的氣相的裝置。根據(jù)具體的實(shí)施方式,該設(shè)備包括用于實(shí)施最終步驟(hn)的裝置-在低于-40'C的溫度下,將自步驟(hn-l)釋出的氣相中所包含的4^或部分co2進(jìn)行冷凝的裝置,-將所得到的富含C02冷凝物與氣相分離的裝置,所述氣相包含不可冷凝化合物,并構(gòu)成不可冷凝清洗氣,-熱交換器,用于在不可冷凝清洗氣和膨脹至壓力為bar的液體冷凝物之間通過與冷凝相反的路徑傳熱,和用于通過與膨脹冷凝物和不可冷凝的清洗氣熱交換而回收冷凍物,-將氣化的富含CX)2相循環(huán)到壓縮器的裝置。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式,該設(shè)備包括對(duì)不可冷凝清洗氣進(jìn)行處理的裝置,至少包括-供有不可冷凝清洗氣,用于產(chǎn)生富含甲烷和一氧化碳的清^料和富含氬的滲透物的滲透單元,-用于將至少部分滲透物循環(huán)到PSA單元入口的裝置,一用于將清洗廢料循環(huán)到合成氣生成組件作為供入其中的烴混合物的部分替代和/或作為燃料的裝置?,F(xiàn)在參照以下附圖和實(shí)施例來描述本發(fā)明。附圖示出了本發(fā)明方法的特定實(shí)施方式。應(yīng)當(dāng)理解到,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員可能具體考慮到-將這些實(shí)施方式中所述的處理和循環(huán)技術(shù)合并,-其它合成氣生產(chǎn)技術(shù),如先前提到的那些,-清洗氣的其它用途,如先前提到的那些。圖1和圖2分別示出了表示用于生產(chǎn)氫和食品級(jí)二氧化碳或待螯合二氧化碳的本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的功能圖。圖3示意性地表示根據(jù)本發(fā)明用于液化和純化在氫生產(chǎn)設(shè)備的PSA尾氣中所存在的co2,以得到食品級(jí)co2的設(shè)備,圖l描述了根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)食品級(jí)二氣化碳(和氬)的設(shè)備功能圖。當(dāng)與用于生產(chǎn)C02的該:備部分不同時(shí),用于生產(chǎn)氬氣的設(shè)備部分未示出。供應(yīng)到本方法中的原料由烴混合物(此處為天然氣(NG))組成,將烴流1供應(yīng)到皿組件2中。然后,將經(jīng)脫琉的原料3送至預(yù)重整器4中;將經(jīng)預(yù)重整的混合物5進(jìn)料至重整組件6中,該混合物5基本上由甲烷、氫、一氧化碳、二氧化碳和水組成,該重整組件6經(jīng)本方法的步驟(a)生產(chǎn)出M上含有氫、一氧化碳、二氧化碳、甲烷和水蒸汽的合成氣7.根據(jù)本方法的步驟(b),通過與鍋爐給水在8中進(jìn)行熱交換來冷卻合成氣,然后根據(jù)本方法的步驟(c)在逆轉(zhuǎn)化組件10中處理經(jīng)冷卻的氣體9,其中CO轉(zhuǎn)化成H2和C02。根據(jù)本方法的步驟(d)將留在組件10中的氣體混合物11在組件12中進(jìn)行冷卻,同時(shí)通過與各種鍋爐給水和/或去離子水回路進(jìn)行熱交換來冷凝混合物中所存在的蒸汽。然后,棉^據(jù)本方法的步驟(e)在PSA型的氫純化單元14中處理經(jīng)冷卻的混合物13,以得到純度至少等于98%的富氫氣流和含有二氧化碳的尾氣15,稱為PSA尾氣。該P(yáng)SA尾氣15在約l-3bar絕對(duì)壓力下可得到,并且基本上包含在重整步驟和逆轉(zhuǎn)化步驟中共產(chǎn)生的所有C02。通常,在圖1的情況下,其中加入本方法中的烴混合物l為天然氣,PSA尾氣的平均組成接近為C02:45%;CO:12%;H2:23%;CH4:17%;H20:1%;N2:2%。考慮到與PSA單元循環(huán)相關(guān)的組成變化,C02含量為42-48%,H2含量在20-26%之間變化,其余組分的含量大約保持恒定。然后,根據(jù)本方法的步驟(f)在壓縮組件16中壓縮PSA尾氣15,以得到經(jīng)壓縮的PSA尾氣17,該尾氣被壓縮至約60bar,其中C02的分壓為約27bar。首先,例如通過連續(xù)再生吸附在組件18中脫除經(jīng)壓縮的PSA尾氣17中的重質(zhì)雜質(zhì),產(chǎn)生經(jīng)純化的壓縮尾氣19,然后M本發(fā)明的步驟(g)在干B件20中干燥上述經(jīng)純化的壓縮尾氣19,以得到其中重質(zhì)雜質(zhì)已脫除并且經(jīng)千燥的壓縮尾氣21。然后,根據(jù)本發(fā)明的步驟(hn),將尾氣21在分離組件22中通過液化進(jìn)行冷卻分離,以得到J4Ui含有液體C02的冷凝物23和含有未冷凝C02部分和稱為不可冷凝物的輕質(zhì)化合物的氣體混合物24.在圖1的情況下以兩個(gè)步驟進(jìn)行該分離。通過自低溫純化釋出的冷流體逆流,并通過與相關(guān)外部制冷單元進(jìn)行熱交換來冷卻尾氣21。冷凝物23W上含有C02,但為了得到食品級(jí)C02,通過蒸鎦純化冷凝物23,以脫除夾帶在液相中的輕質(zhì)雜質(zhì).為了這個(gè)目的,在將冷凝物23加入蒸鎦柱25以前,使其膨脹至23bar.在柱底部回收由食品級(jí)C02組成的液相26,在柱頂部回收氣相27.將含有高比例C02的氣相27循環(huán)至壓縮組件16。如上所述,在組件22中實(shí)施的分離以兩個(gè)步驟進(jìn)行.笫一步分離在約-28"的溫度下實(shí)現(xiàn)(這取決于C02分壓,而該分壓本身依賴于料流21的總壓和C02所占的比例)。將自笫一分離步寐釋出的氣體混合物在熱交換器(未示出)中冷卻至約-50'C的溫度,與在該溫度下自第二分離步驟釋出的流體中逆向流動(dòng).以這種方式,另一冷凝物和氣體混合物24在第二(最后)分離器的出口處分離。在約-50'C溫度下自第二分離器釋出的冷凝物在熱交換器中氣化,形成氣流28。然后,該料流28與氣流27結(jié)合以循環(huán)到壓縮組件16中。由該分離過程得到的氣體混合物24包含原料1中的輕質(zhì)雜質(zhì);將其在熱交換器中加熱至室溫,它形成在58bar的壓力下可得到的不可冷凝清洗氣。該清洗氣的組成約為C02:21%;CO:18%;H2:36%;CH4:24%;N2:1%。然后,在滲透組件29中處理不可冷凝清洗氣24,得到在高壓(約56bar)下可得到的富含甲烷和CO的清洗廢料30和在約25bar的壓力下富含H2的滲透物31。將富含氫的滲透物31循環(huán)至氫氣純化單元14的入口處。該滲透物的部分31a先被轉(zhuǎn)移至干燥單元20用于干燥器的再生,然后與未被轉(zhuǎn)移的部分再混和循環(huán)到PSA單元14的進(jìn)扦中.將清M料30循環(huán)用于重整,以使其30a部分由此被添加到ili^重整器6的經(jīng)預(yù)重整的混合物5中,其30b部分在重整燃燒器中作為燃料。混合物30a和31的循環(huán)起到減少作為燃料送至重整過程的尾氣30b的量,以及還更好地利用組成它們的組分的作用。因此,將富含氬滲透物31循環(huán)到氫純化單元14的入口,以增加相對(duì)于給定初始原料1的氫氣產(chǎn)生,因此增加了設(shè)備的總H2回收率。混合物30a提供了一定量已經(jīng)重整的氣體到重整悉扦5中。圖2描述了根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)待螯合二氣化碳(和H2)的設(shè)備的功能圖。對(duì)應(yīng)于氫產(chǎn)生的設(shè)4MP分如果與對(duì)應(yīng)于C02產(chǎn)生的設(shè)備部分不同,則沒有示出對(duì)應(yīng)于氫產(chǎn)生的設(shè)備部分。所示設(shè)備與圖1的不同之處僅在于PSA尾氣組分的分離.產(chǎn)生壓縮PSA尾氣的步驟與圖1中的步驟相同。然后,根據(jù)本發(fā)明的步驟(g)將經(jīng)壓縮的PSA尾氣17在千;^M件加中進(jìn)行干燥,得到經(jīng)壓縮且干燥的尾氣21'由于二氧化碳不是單純使用,因此無需將其純化。如在得到食品級(jí)C02的情況下,然后根據(jù)本發(fā)明的步驟(h)在分離組件22中通過液化將尾氣21冷卻分離,以得到基本上含有液體C02的冷凝物23以及含有部分未經(jīng)冷凝的C02部分和較輕或不可冷凝化合物的氣體混合物24。通過冷流體的逆流,并通過與相關(guān)的外部制冷單元進(jìn)行熱交換來冷卻尾氣21。冷凝物23基本上含有C02,并且無需將其純化。圖2中所示的分離是一步分離(如流體28的缺少所證實(shí)的)。該方法意在生產(chǎn)加壓C02氣體形式的C02,用于通過管線輸送至儲(chǔ)存場所。現(xiàn)在描迷處理該冷凝物的兩種可替換方案(未示出)。在第一種可替換方案中,將冷凝物23膨脹至約10bar的壓力,然后在熱交換管線中使其重新氣化并過熱至室溫.由于該氣化提供給本方法的冷卻,該單元可以在有限的外部冷卻輸入下採作,因?yàn)镃02氣體在界區(qū)(batterylimits)約10bar下可得到。在第二種可替換方案中,將冷凝物23氣化,并在約58bar的壓力下加熱至室溫。為了維持低溫,該單元需M用大的制冷單元,C02氣體在界區(qū)約58bar下可得到,該方法的可替換方案用于生產(chǎn)意在用于務(wù)^的液體CCh,在這種情況下,C02可以通過船舶運(yùn)輸?shù)絻?chǔ)存場所,這種可替換方案適合海外地下儲(chǔ)存.對(duì)不可冷凝清洗氣24的處理與在圖1中所述生產(chǎn)食品級(jí)C02的情況下的處理相同。圖3示意性地示出了用于聯(lián)合生產(chǎn)氬和食品級(jí)二氣化碳的設(shè)備的部分,其通過實(shí)施上述本發(fā)明方法的可替換方案,處理PSA尾氣以生產(chǎn)食品級(jí)液體C02.該設(shè)備的上游部分(未示出)供應(yīng)有天然氣,PSA單元從PSA尾氣中分離出純度高于98%的氫流。該尾氣包含通過蒸汽重整和逆轉(zhuǎn)化共產(chǎn)生的所有co2。圖3中所示的設(shè)備部分用于生產(chǎn)食品級(jí)液體C02。為了這個(gè)目的,在多級(jí)原料壓縮器101中將PSA尾氣100壓縮至約bar的壓力,將由此壓縮的氣體在分離器102中與冷凝水分離,然后干燥,并在103中通過連續(xù)可再生吸附脫除其中的重質(zhì)雜質(zhì)。由此得到的流體104在約59bar的壓力、約30。C的溫度下是干的,脫除了這些重質(zhì)雜質(zhì)的氣體。然后,以在熱交換器105中與在該溫度下自低溫純化釋出的流體逆流的方式,并通過與相關(guān)的外部制冷循環(huán)106進(jìn)行熱交換而將該流體104冷卻至約0。C的溫度。然后,通過在C02蒸餾柱108的再沸器107中進(jìn)行部分液化的過程中釋出熱來冷卻該流體。然后,以在熱交換器109中與在該溫度下自低溫純化釋出的流體逆流的方式,并通過與相關(guān)的外部制冷循環(huán)IIO進(jìn)行熱交換而將該流體104冷卻至約-29。C的溫度。這樣得到在-29。C、約58bar下的流體111。在該溫度下,大部分C02液化了,然后,將流體lll送至第一分離器112中,其中冷凝物113與未經(jīng)冷凝的相114分離。將冷凝物113經(jīng)膨脹閥膨脹至23bar的壓力,以供應(yīng)給蒸餾柱108。經(jīng)純化的液體C02115在柱108的底部回收,以使在用于限制C02蒸發(fā)的116中過冷(subcool)之后,可以將該C02儲(chǔ)存在液體C02罐117中,然后輸送給客戶.將在約-29'C溫度下自分離器112釋出的未經(jīng)冷凝的相114以與在該溫度下自第二分離器118釋出的流體逆流的方式再冷卻至-51'C,這些熱交換歸因于熱交換管線119。來自分離器118的液相富含C02,已經(jīng)膨脹,并且構(gòu)成在12bar的壓力和-55'C的溫度下的流體120;該流體120在其通過熱交換管線119加熱至-33卩的過程中再氣化后,與自蒸餾柱108的頂部釋出的在約23bar的壓力和約-30'C的溫度下的氣相121,以及與蒸發(fā)氣體122(稱為"閃蒸,,氣體)混合形成氣流123。這種富含C02氣流通過連續(xù)穿過熱交換管線109,然后穿過105被加熱至室溫,然后將其基本循環(huán)至液化單元的入口,更準(zhǔn)確地循環(huán)至原料壓縮機(jī)101的中間階段;從主料流中移出部分123b,以供應(yīng)給緩沖罐129富含C02的氣相。將自分離器118釋出的、包含原料100中輕質(zhì)雜質(zhì)的氣相124在熱交換管線119、109、105中加熱至室溫,并構(gòu)成在約57bar的壓力下可得到的不可冷凝清洗氣。熱交換器(熱交換管線119、109和105)和分離器112和118,以及它們之間的連接管線優(yōu)選設(shè)置在冷盒中,以減少制冷損耗。全部或部分的以下單元和它們相關(guān)的連接管線也可以結(jié)合到該冷盒中-制冷循環(huán)106、110;-再沸器107;-蒸餾柱108;-過冷器116;-罐117a在滲透單元125中處理不可冷凝清洗氣124,該滲透單元釋出清^tC氣126,用于供應(yīng)給重整作為原料126a和作為燃料126b。將自滲透單元125釋出的滲透物基本上循環(huán)至PSA入口,從主料流中移出的部分127b用于供應(yīng)給緩沖罐108貧含CO2氣相。如果需要,緩沖罐128和129運(yùn)送或多或少富含C02的料流到壓縮機(jī)101,以穩(wěn)定待處理流體的組成,如果必要,可以在膨脹之前經(jīng)130移出部^H"流113,膨脹至料流123的壓力,由此所產(chǎn)生的冷凍物為熱交換管線119提供額外的冷凍物。下M示對(duì)于根據(jù)圖3的本發(fā)明示例性實(shí)施方式,困3中所標(biāo)記的各種流體的組成、壓力和溫度.叁<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>(-):接近零n.R.:未報(bào)道因此,本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)特別為-通過重整或部分氧化和轉(zhuǎn)化,所生成的氫的回收率增加.因此,通^發(fā)明方法,氫的總回收率增加至約95%或更高,而采用PSA單元,氯的總回收率通常最高為90%(在本發(fā)明的上下文中,氫回收率指所生產(chǎn)的氳/所生成的氫)。-在H2生產(chǎn)單元中共產(chǎn)生的C02的回收率高達(dá)約80%,并且不必投資購買用于該目的且高水蒸汽消耗的洗滌單元。-將全部或部分清洗氣以原料形式循環(huán),并減少送至合成氣生成步驟的可燃?xì)怏w的量,從而起到使用更有效并且燃料消耗更少的重整技術(shù)的作用。本發(fā)明的上述優(yōu)點(diǎn)中,還應(yīng)觀察到,將PSA尾氣從約1.3bar的壓力壓縮至總壓為約40-80bar的單一壓縮步驟對(duì)于總的純化/低溫分離方法足夠。實(shí)際上,il^到將PSA尾氣壓縮至壓力至少等于步驟(a)的壓力,以使C02的分壓高于15bar的作用。結(jié)果,上述壓力既允許循環(huán)到合成氣生成,又允許二氧化碳4氐溫分離。本發(fā)明方法的可替換方案可以用于處理各種類型具有充足二氧化碳含量,通常為基于干的約15。/?;蚋叩臍饬?特別可以提到尾氣、廢氣),而不論在高壓或低壓下,是干或是濕的。在這種情況下,干燥和冷銜分離的壓縮步驟(CO2的分壓高達(dá)15-40bar)必須適應(yīng)待處理的氣體。權(quán)利要求1.一種烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法,所述方法至少包括-步驟(a),由所述烴混合物生成至少含有二氧化碳、氫、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣;-步驟(b),將自(a)釋出的合成氣冷卻,并回收可利用的廢熱;-步驟(c),將自(b)釋出的全部或部分經(jīng)冷卻的合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化,以將其中所含的大部分一氧化碳氧化成二氧化碳,并相應(yīng)地生產(chǎn)氫;-步驟(d),通過與各種鍋爐進(jìn)水和/或去離子水環(huán)路熱交換,將自步驟(c)釋出的混合物冷卻,并使所述蒸汽冷凝;-步驟(e),將自(d)釋出的冷卻混合物在壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元中進(jìn)行純化,以得到純度至少等于98%的富氫流和在約1-3bar絕對(duì)壓力下含有二氧化碳且稱為“PSA尾氣”的尾氣;和處理所述PSA尾氣,以得到富含二氧化碳流體的步驟,其至少包括-步驟(f),將PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,使得其中CO2的分壓為約15-40bar;-步驟(g),通過脫除經(jīng)壓縮的PSA尾氣中的水而將其干燥,以得到干氣體;-一個(gè)或多個(gè)連續(xù)的冷凝/分離步驟(hn),以使●每一個(gè)步驟(hn)本身包括-將從前述步驟釋出的氣體中所存在的全部或部分CO2冷凝的步驟,接著-將自分離步驟釋出的富含CO2冷凝物與含有不可冷凝化合物的氣相進(jìn)行分離的步驟,●并且-在室溫和-56℃之間的溫度tn下進(jìn)行步驟(hn),其中對(duì)于任何n,tn低于tn-1,-將自步驟(hn-1)釋出的氣相進(jìn)料到步驟(hn)中,自最終步驟(hn)釋出的氣相構(gòu)成不可冷凝的清洗氣,-利用不可冷凝清洗氣的步驟。2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于步驟(a)是催化或非催化部分氧化步驟,或蒸汽或自熱重整步驟。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于自步驟(hn)釋出的全部或部分冷凝物在膨脹后氣化,并回收冷凍物,以生產(chǎn)壓力為5-40bar的co2氣體。4.如權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于接著將所生產(chǎn)的C02壓縮,以通過氣體管道輸送至使用和/或螯合場所。5.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于自步猓(hn)釋出的全部或部分冷凝物以液體形式產(chǎn)生,并以該形式輸送至4吏用和/或螯合場所。6.如權(quán)利要求1或2所述的方法,為了得到食品^i氧化碳,其特征在于所述方法至少還包括-在進(jìn)行第一步(hii)以前,除去輕質(zhì)雜質(zhì)的步驟;和-對(duì)于至少部分的步驟(hn),將相應(yīng)冷凝物中所存在的輕質(zhì)雜質(zhì)除去,以得到食品級(jí)C02的步驟(i),該步驟至少包括步驟(il),使冷凝物膨脹至壓力為約5-40bar,優(yōu)選為10-30bar;和步驟(i2),將經(jīng)膨脹的冷凝物進(jìn)行蒸鎦,以得到由經(jīng)純化的食品級(jí)C02組成的液相和含有所述輕質(zhì)雜質(zhì)的氣相。7.如權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于將自步驟U2)釋出的4^P或部分氣相再混入壓縮步驟(f)中。8.如權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于所述再混入經(jīng)噴射器實(shí)施,以進(jìn)一步促進(jìn)步驟(f)的壓縮.9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于步驟(hn)的最后一步包括至少以下的中間步驟-在低于-40'C的溫度下,將自步驟(hn-l)釋出的氣相中所存在的4^P或部分C02進(jìn)行冷凝的步驟;-將所得的富含C02冷凝物與氣相進(jìn)行分離的步驟,該氣相包含不可冷凝的化合物,并構(gòu)成不可冷凝的清洗氣;-與冷凝逆向,將不可冷凝的清洗氣和膨脹至壓力為5-35bar的液體冷凝物加熱,并回收冷凍物以冷卻工藝流體的步驟;-將氣化的富含C02相再混入壓縮步驟(f)中的步驟。10,如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于將全部或部分不可冷凝清洗氣未經(jīng)補(bǔ)充處理地用在所述方法以外的方法中,11.如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于將全部或部分清洗氣在用在該方法以外的方法中之前膨脹產(chǎn)生冷凍物.12.如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于將全部或部分不可冷凝清洗氣未經(jīng)補(bǔ)充處理地再混入該方法中。13.如權(quán)利要求12所述的方法,其特征在于將全部或部分不可冷凝清洗氣再混入合成氣生成步驟中用作燃料.14.如權(quán)利要求12或13所述的方法,其特征在于將具有足夠壓力的不可冷凝清洗氣全部或部分且未經(jīng)補(bǔ)充處理地再^A合成氣生成步驟中用作燃料和/或用作原料氣體。15.如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于在滲透單元中處理所述不可冷凝清洗氣,以產(chǎn)生在比步驟(a)壓力要高的壓力下可得到的富含甲烷和一氧化碳的清洗度料,和在比步驟(e)的PSA單元操作壓力要高的壓力下的富含氬和可選二氣化碳的滲透物,16.如權(quán)利要求15所述的方法,其特征在于將全部或部分所述滲透物循環(huán)到步驟(e)的PSA純化單元的入口。17.如權(quán)利要求16所述的方法,其特征在于將循環(huán)到PSA純化單元中的滲透物分成兩部分,其中之一用于步驟(g)中干燥器的再生,然后將各部分合并,并將全部循環(huán)滲透物送至步驟(e)的PSA純化單元的入口'18.如權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于將清洗廢料作為烴混合物的部分替代物循環(huán)至步驟(a),和/或在自熱重整或部分氧化的情況下將清洗廢料用作非絕熱重整器的燃燒室中或原料預(yù)熱爐中的燃料。19.如權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于所述方法包括如下步驟將比PSA尾氣更富含C02、且從緩沖罐釋出出的氣相混入步驟(f)中,該緩沖罐全部或部分供有自步驟(hn)最后一步的分離步驟所釋出的冷凝、然后氣化的相,和/或例如自步驟(i2)釋出的氣相,和/或從液體co2儲(chǔ)存單元不可避免的蒸發(fā)過程釋出的co2氣體。20.如權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于所述方法還包括如下步驟將比PSA尾氣貧含C02的氣相混入步驟(f)中,該氣相自4^P或部分供有送至PSA單元的滲透物的緩沖罐釋出。21.如權(quán)利要求19和20所述的方法,其特征在于所述方法包括如下步驟如果需要,將如權(quán)利要求19中所述的自援沖罐釋出的氣相,或如權(quán)利要求20中所述的緩沖罐釋出的氣相混入步驟(f)中。22.—種由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法,所述方法至少包括-步驟(a),由所述烴混合物生成至少含有二氣化碳、氫、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣;-步驟(b),將自(a)釋出的合成氣冷卻,并回收可利用的廢熱;-步驟(c),將自(b)釋出的全部或部分經(jīng)冷卻的合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化,以將其中所含的大部分一氧化碳氧化成二氧化碳,并相應(yīng)地生產(chǎn)氫;-步驟(d),通過與各種鍋爐進(jìn)水和成去離子水環(huán)路熱交換,將自步驟(c)釋出的混合物冷卻,并使蒸汽冷凝;-步驟(g,),將自(d)釋出的經(jīng)冷卻的混合物進(jìn)行除水千燥,以得到干氣體混合物;-步驟(e,),將自(g,)釋出的干混合物在壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元中進(jìn)行純化,以得到純度至少等于98%的富氫流和在約1-3bar絕對(duì)壓力下含有二氧化碳且稱為"千PSA尾氣"的尾氣;和如下處理所述干PSA尾氣,以得到富含二氧化碳流體的步驟,所述步驟至少包括-步驟(r),將干PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,并使得其中co2的分壓為約15-40bar;-一個(gè)或多個(gè)連續(xù)的冷M/分離步驟(hn),以使*每一個(gè)步驟(hn)本身包括-將從前述步驟釋出的氣體中所存在的全部或部分C02冷凝的步驟,接著-將自分離步驟釋出的富含co2冷凝物與含有不可冷凝化合物的氣相i^行分離的步驟,*并且-在室溫和-56。C之間的溫度tn下進(jìn)行步驟(hn),其中對(duì)于任何n,tn低于tn-1,-將自步驟(hn-1)釋出的氣相糾到步驟(hn)中,自最終步驟(hn)釋出的氣相構(gòu)成不可冷凝的清洗氣,—利用不可冷凝清洗氣的步驟。23.—種由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氪和二氧化碳的設(shè)備,所述設(shè)備至少包括-生成至少含有二氧化碳、氫、一氧化碳、甲烷和水蒸氣的合成氣的組件;-采用回收可利用廢熱的途徑,冷卻合成氣的第一組件;-將全部或部分合成氣以蒸汽方式逆轉(zhuǎn)化的組件;-通過與各種鍋爐進(jìn)水和/或去離子水環(huán)路進(jìn)行熱交換,將轉(zhuǎn)化后的混合物冷卻,并冷凝蒸汽的第二組件;-將自第二冷卻組件釋出的經(jīng)冷卻的混合物純化的壓力擺動(dòng)吸附(PSA)單元,用于產(chǎn)生純度至少等于98。/。的純化氫氣和含有二氧化碳且稱為"PSA尾氣"的尾氣;-適于將PSA尾氣壓縮至比重整壓力高的壓力,并使所存在的C02的分壓為約15-40bar的壓縮組件;一通過脫除經(jīng)壓縮PSA尾氣中存在的水將其干燥以得到干氣體的組件;-用于實(shí)施權(quán)利要求1中所述冷粉分離連續(xù)步驟(hn)的裝置,所述裝置包括*對(duì)于每一步驟(hn),除了最后一步不同以外-冷分離組件供應(yīng)有自上述步驟釋出的氣體,并配有用于回收富含C02冷凝物的裝置和用于回收含有不可冷凝化合物的氣相的裝置;-用于將自步驟(hii-l)釋出的氣相輸送到下一步冷^/分離組件的iW中的裝置,對(duì)于最后一步冷^/分離步驟-冷分離組件供應(yīng)有自上述步驟釋出的氣體,并配有用于回收富含C02冷凝物的裝置和用于回收含有不可冷凝化合物的氣相的裝置;-將自最后一步的冷l分離組件釋出的氣相循環(huán)到本方法中的裝置,或?qū)⑺鰵庀嗨椭镣獠康难b置。24.如權(quán)利要求23所述的設(shè)備,為得到食品C氣化碳,其特征在于所述設(shè)備至少還包括-在第一冷凝組件上游用于除去重質(zhì)雜質(zhì)的組件,和-對(duì)于至少部分的步驟(hn):*冷凝物膨脹裝置,和*將膨脹的冷凝物進(jìn)行蒸餾,以在蒸餾柱底部獲得由純化食品級(jí)C02組成的液相和在該柱頂部獲得含有輕質(zhì)雜質(zhì)的氣相的裝置。25.如權(quán)利要求23或24所述的設(shè)備,其特征在于對(duì)于實(shí)施最終步驟(hn),所述設(shè)備包括-在低于-40t:的溫度下,將自步驟(hn-l)釋出的氣相中所包含的4^P或部分C02進(jìn)行冷凝的裝置,-將所得到的富含co2冷凝物與氣相分離的裝置,所述氣相包含不可冷凝化合物,并構(gòu)成不可冷凝清洗氣,-熱交換器,用于在不可冷凝清洗氣和膨脹至壓力為5-35bar的液體冷凝物之間通過與冷凝相反的路徑傳熱,和用于通過與膨脹冷凝物和不可冷凝的清洗氣熱交換而回收冷凍物,-將氣化的富含C02相循環(huán)到壓縮器的裝置。26.如權(quán)利要求23-25中任一項(xiàng)所述的設(shè)備,對(duì)于處理不可冷凝清洗氣,還包括至少-供有不可冷凝清洗氣,用于產(chǎn)生富含甲烷和一氧化碳的清洗廢料和富含-用于將至少部分滲透物循環(huán)到PSA單元入口的裝置,一用于將清洗廢料循環(huán)到合成氣生成組件作為烴混合物的部分替代和/或作為燃料的裝置。全文摘要本發(fā)明涉及一種由烴的混合物聯(lián)合生產(chǎn)氫和二氧化碳的方法,其中處理殘余的PSA以生產(chǎn)富含二氧化碳的流體,其中將殘余PSA壓縮至使所含CO<sub>2</sub>的分壓為約15-40bar的壓力;將所述殘余物進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)冷凝/分離步驟,產(chǎn)生富含CO<sub>2</sub>冷凝物和不可冷凝清洗氣;優(yōu)選處理不可冷凝清洗氣,以產(chǎn)生循環(huán)到PSA的富含H<sub>2</sub>滲透物和循環(huán)到合成氣生成過程中的殘余物。優(yōu)選地,通過低溫蒸餾純化所述冷凝物,以生產(chǎn)食品級(jí)CO<sub>2</sub>。本發(fā)明還涉及用于實(shí)施上述方法的設(shè)備。文檔編號(hào)F25J3/06GK101098826SQ200580046475公開日2008年1月2日申請(qǐng)日期2005年10月27日優(yōu)先權(quán)日2004年11月16日發(fā)明者B·波爾斯特,P·馬蒂,P-R·戈特申請(qǐng)人:喬治洛德方法研究和開發(fā)液化空氣有限公司