，控制步驟(7)蒸發(fā)濃縮后廢堿液中氫氧化鈉濃度為25wt%?60wt%，優(yōu)選為35wt%?55wt%。冷卻至室溫后,廢堿液中碳酸鈉濃度降至0.lwt%?1.lwt%,硫酸鈉濃度降至0.14wt%?2.9wt%,鈉鹽去除率在95wt%以上?；厥这c鹽后，剩余的高濃度氫氧化鈉溶液可以回用到步驟(2)的調(diào)節(jié)堿濃度段、步驟(4)的高溫濕式氧化段、步驟(6)的調(diào)節(jié)堿濃度段和/或經(jīng)稀釋后回用至堿洗塔，廢堿液中殘余的有機(jī)物、硫酸鈉和碳酸鈉不會(huì)影響堿液回用。
[0016]本發(fā)明首先向汽油廢堿液中加入硫酸，回收粗酚，酸化過(guò)程中產(chǎn)生的硫化氫氣體排入油品堿洗裝置，回收粗酚后的汽油廢堿液經(jīng)過(guò)提高溶液堿濃度后與液態(tài)烴廢堿液混合，去除混合廢堿液中的油類物質(zhì)，經(jīng)高溫濕式氧化處理后，使廢堿液在90°C ~110°C條件下進(jìn)行氣液分離，除去廢堿液中的氨氮，氣液分離后的廢堿液經(jīng)調(diào)節(jié)堿濃度和蒸發(fā)濃縮處理提高溶液中的堿濃度，從而回收鈉鹽，并回用經(jīng)處理后的廢堿液。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明方法具有以下突出特點(diǎn):
1、根據(jù)汽油廢堿液的性質(zhì)，采用硫酸進(jìn)行酸化中和處理，不僅可以高效回收廢堿液中的粗酚，大幅度降低煉油廢堿液中酚濃度和COD ;而且可以提高廢堿液中的硫酸根，采用氫氧化鈉調(diào)節(jié)堿濃度后，提高了硫酸鈉的含量，有助于后續(xù)處理中鹽濃度的降低。
[0018]2、針對(duì)混合后廢堿液的水質(zhì)特點(diǎn)，采用酸化中和-調(diào)節(jié)堿濃度-氣浮除油-高溫濕式氧化-氣液分離-調(diào)節(jié)堿濃度-蒸發(fā)濃縮的處理工藝，其COD去除率可達(dá)85%以上，酚的去除率大于99% ；S2去除率可達(dá)99.9%以上，S2全部轉(zhuǎn)化為SO42，有機(jī)氮的去除率大于97%，氨氮去除率可達(dá)99%，汽油廢堿液中的酚得到有效回收，與液態(tài)烴廢堿液混合后廢堿液中的COD、硫化物、酚和有機(jī)氮去除比較徹底，操作過(guò)程不產(chǎn)生污染大氣的氣體。
[0019]3、本發(fā)明通過(guò)高溫濕式氧化工藝高效去除廢堿液中的有機(jī)氮，并針對(duì)有機(jī)氮的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物氨氮的性質(zhì)，在高溫和堿性溶液條件下，通過(guò)廢堿液自發(fā)的氣液分離過(guò)程，去除其中的氨氮，氨氮的去除率可達(dá)99%以上，與其他除氨氮工藝相比，具有處理效果好，能耗低，工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。
[0020]4、本發(fā)明在堿性條件下采用高溫濕式氧化工藝對(duì)廢堿液進(jìn)行處理，在適宜的氫氧化鈉濃度范圍內(nèi)，可以最大量的氧化廢堿液中高濃度的有機(jī)物和S2，使出水中CO32和SO42濃度大幅升高，為后續(xù)分離和回收鈉鹽提供了有利條件。分離回收鈉鹽后，廢堿液中殘余有機(jī)物濃度不會(huì)對(duì)后續(xù)氫氧化鈉溶液回用造成影響。
[0021]5、本發(fā)明在處理液態(tài)烴廢堿液的操作過(guò)程不產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的污染物，處理成本較低，在回收和回用有用物質(zhì)的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)廢堿液的零排放，具有較高的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效.、'.Mo
【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1是本發(fā)明方法的工藝流程示意圖。
[0023]其中:1-酸化中和，2-調(diào)節(jié)堿濃度，3-氣浮除油，4-高溫濕式氧化處理，5-氣液分離，6-調(diào)節(jié)堿濃度，7-蒸發(fā)濃縮。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
[0025]實(shí)施例1
一股汽油廢堿液，其COD為536000mg/L，S2濃度為12700mg/L，酚濃度為196000mg/L,碳酸鈉濃度為23760mg/L，氫氧化鈉濃度為2.6wt%,油190mgL。一股含有機(jī)氮液態(tài)烴廢堿液，其COD為179000mg/L，有機(jī)氮濃度為8730mg/L，S2濃度為35800mg/l，酚濃度為32300mg/L,碳酸鈉濃度為10800mg/L,氣氧化鈉濃度為3.5wt%,油150mg/L。采用本發(fā)明方法在下列條件下進(jìn)行處理:
(O酸化中和:向汽油廢堿液中投加濃硫酸，當(dāng)廢堿液的PH值為3?4時(shí)，停止加酸，攪拌30分鐘，靜止24小時(shí)。酸化處理后，廢堿液分為上下兩層，上層為有機(jī)相粗酚，需回收進(jìn)一步精制后利用，下層廢液為回收粗酚后的含有大量硫酸鹽的高鹽廢水。酸化中和后，出水中酚濃度為41930mg/L，COD為114840mg/L，硫酸鈉濃度為88190mg/L。
[0026](2)調(diào)節(jié)堿濃度:向回收粗酚后的酸性汽油廢堿液中加入步驟(7)得到的50wt%氫氧化鈉溶液。每Im3廢堿液中投加50wt%的氫氧化鈉溶液2.25L，溶液pH為13。
[0027](3)氣浮除油:將回收粗酚后的汽油廢堿液和含有機(jī)氮液態(tài)烴廢堿液按1:1比例混合，混合廢堿液中COD為146920mg/L，酚濃度為37115mg/L，有機(jī)氮濃度為4365mg/L，S2濃度為17900mg/l，碳酸鈉濃度為5400mg/L，硫酸鈉濃度為44100mg/L，氫氧化鈉濃度為1.8wt%，油170mg/L。向混合廢堿液中通入空氣，使廢堿液中產(chǎn)生氣泡，廢堿液中夾帶的微量輕油粘在氣泡上，隨氣體浮在水面上加以去除，廢堿液中油含量降至19mg/L。
[0028](4)高溫濕式氧化處理:濕式氧化處理的反應(yīng)溫度為290°C，反應(yīng)壓力12.0MPa,反應(yīng)停留時(shí)間60min。向混合廢堿液加入稀釋水和步驟(7 )得到的50wt%氫氧化鈉溶液。每Im3廢堿液中投加入稀釋水90L、50wt%的氫氧化鈉溶液140L，調(diào)節(jié)廢堿液中氫氧化鈉濃度升至8wt%。經(jīng)高溫濕式氧化處理后，出水中S2未檢出(硫化物檢出限0.4mg/L，下同)，酚濃度為96mg/L,C0D為8470mg/L,有機(jī)氮濃度為87mg/L,氨氮濃度為3370mg/L,碳酸鈉濃度為287460mg/L，硫酸鈉濃度為101260mg/L，氫氧化鈉濃度為2.lwt%。
[0029](5)氣液分離:控制氣液分離溫度90°C，壓力0.25MPa，氨汽化并隨尾氣排出，經(jīng)冷卻器冷卻至40°C，實(shí)現(xiàn)氣液分離，尾氣經(jīng)塔頂排空，冷凝物(氨水)由冷凝器下部排出至酸性水罐集中處理，氣液分離后的廢堿液進(jìn)入下一處理單元，廢堿液中氨氮濃度降至19mg/L。
[0030](6)調(diào)節(jié)堿濃度:向經(jīng)高溫濕式氧化處理后的廢堿液中加入固體氫氧化鈉(每Im3廢堿液中加固體氫氧化鈉247kg)，使溶液中氫氧化鈉濃度升至20wt%。冷卻至室溫后，溶液中碳酸鈉濃度降至64050mg/L，回收析出的碳酸鈉。
[0031](7)蒸發(fā)濃縮:將廢堿液蒸發(fā)濃縮至溶液中氫氧化鈉濃度為50wt%。冷卻至室溫，溶液中碳酸鈉濃度降至2239mg/L、硫酸鈉濃度降至3407mg/L，大量鈉鹽析出，溶液中鈉鹽的去除率為99.4% (即去除率=1-(蒸發(fā)濃縮后溶液中鈉鹽總濃度/濃縮倍數(shù)/高溫濕式氧化后溶液中鈉鹽濃度，下同))。處理后將一部分50wt%氫氧化鈉溶液回用到步驟(2)和步驟(4 )中，另一部分溶液可以經(jīng)稀釋后回用至上游的堿洗塔。
[0032]實(shí)施例2
一股汽油廢堿液，其COD為396800mg/L，S2濃度為9360mg/l，酚濃度為147000mg/L，碳酸鈉濃度為18390mg/L，氫氧化鈉濃度為2.9wt%，油173mgL。一股含有機(jī)氮液態(tài)烴廢堿液，其COD為158200mg/L，有機(jī)氮濃度為7240mg/L，S2濃度為29320mg/l，酚濃度為28240mg/L，碳酸鈉濃度為9920mg/L，氫氧化鈉濃度為3.8wt%，油135mg/L。采用本發(fā)明方法在下列條件下進(jìn)行處理:
(O酸化中和:向汽油廢堿液中投加濃硫酸，當(dāng)廢堿液的PH值為5?6時(shí)，停止加酸，攪拌30分鐘，靜止24小時(shí)。酸化處理后，廢堿液分為上下兩層，上層為有機(jī)相粗酚，需回收進(jìn)一步精制后利用，下層廢液為回收粗酚后的含有大量硫酸鹽的高鹽廢水。酸化中和后，出水中酚濃度為43900mg/L，COD為136900mg/L，硫酸鈉濃度為66170mg/L。
[0033](2)調(diào)節(jié)堿濃度，向回收粗酚后的酸性汽油堿渣中加入步驟(7)得到的40wt%氫氧化鈉溶液。每Im3廢堿液中投加40wt%的氫氧化鈉溶液0.3L，溶液pH為12。
[0034](3)氣浮除油:將回收粗酚后的汽油廢堿液和含有機(jī)氮液態(tài)烴廢堿液按1:1比例混合，混合廢堿液中COD為147550mg/L，酚濃度為36070mg/L，有機(jī)氮濃度為3620mg/L，S2濃度為14660mg/l，碳酸鈉濃度為4960mg/L，硫酸鈉濃度為33090mg/L，氫氧化鈉濃度為
1.9wt%，油154mg/L。向混合廢堿液中通入空氣，使廢堿液中產(chǎn)生氣泡，廢堿液中夾帶的微量輕油粘在氣泡上