專利名稱：：含水配制劑及其用途的制作方法含水配制劑及其用途本發(fā)明涉及包含下列組分的含水配制劑(A)至少一種成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒，和任選的(C)至少一種疏水化劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的含水配制劑的用途。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種通過使用本發(fā)明的含水配制劑涂敷表面的方法以及一種生產(chǎn)它們的方法。趣。各種方法包括對表面提供紋理結(jié)構(gòu)，例如提供5-100pm高且5-200nm空間分開的隆起。表面已經(jīng)賦予了尋求模仿蓮花植物的紋理結(jié)構(gòu)，例如參見WO96/04123和US3,354,022。然而，該方法并不總是可行且它不適合處理紡織品表面。VVO04/74568公開了一種通過用至少一種包含至少一種有機(jī)聚合物和至少一種顆粒形式的有機(jī)或無機(jī)固體的含水液處理而整理紡織品材料的方法，該有機(jī)或無機(jī)固體以至少5.5g/l的分?jǐn)?shù)存在于該含水液中。珪膠，尤其是熱解硅膠，被推薦作為顆粒形式的固體。EP1283296公開了通過如下步驟用所制備的涂料涂敷紡織品片狀構(gòu)造用50-80重量％的至少一種選自例如土豆淀粉和氧化物材料如硅膠、石英粉或高嶺土的細(xì)碎材料(直徑為0.5-100inm(至少80重量％細(xì)碎材料))、20-50重量％包含粘合劑、氟化聚合物和合適的話助劑的基質(zhì)涂敷所述構(gòu)造。然而，EP1283296所推薦的土豆淀粉在含水液或漂浮液中具有特定溶解度，因而不能在涂敷操作過程中最佳地控制土豆淀粉顆粒的直徑。尤其在無機(jī)固體如硅膠的情況下，觀察到一定的附聚傾向，這對應(yīng)用是不利的且使得結(jié)構(gòu)參數(shù)的設(shè)定更為困難。進(jìn)一步觀察到許多其中通過上述方法涂敷的該類紡織品有時具有不足的可洗性的情況。例如，若洗滌汗?jié)竦募徔椘?，則觀察到第一洗滌之后防污效果降低并且在幾個洗滌循環(huán)之后基本消失。本發(fā)明的目的是提供可以用來涂敷表面，特別是紡織品表面，以使它們隨后可以具有防污性能的配制劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種涂敷表面的方法，該方法避免了上述缺點(diǎn)，特別是對于紡織品表面的涂敷。本發(fā)明的再一目的是提供避免上述缺點(diǎn)且呈現(xiàn)良好防污性的涂敷表面。我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的含水配制劑實(shí)現(xiàn)。開頭所定義的含水配制劑包含(A)至少一種成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒，和任選的(C)至少一種疏水化劑。本發(fā)明的含水配制劑包含一種或多種成膜加成(共)聚合物(A)。成膜加成(共)聚合物(A)不僅指分散或乳化的(共)聚合物還指有機(jī)溶膠化的(organisoled)(共)聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚丁二烯、聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯及其共聚物，所述成膜加成(共)聚合物由于熱后處理或用輻射，尤其是IR輻射處理而能夠在待涂敷基材上成膜，對基材沒有顯著損害。優(yōu)選聚丙烯酸酯或聚氨酯的分散體或乳液。優(yōu)選用作本發(fā)明的成膜加成(共)聚合物(A)的合適聚丙烯酸酯是如下單體的加成共聚物，特別是乳液加成共聚物至少一種單烯屬不飽和羧酸或二羧酸如馬來酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸或優(yōu)選(曱基)丙烯酸與至少一種共聚單體如至少一種單烯屬不飽和羧酸或二羧酸的至少一種cvc^烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和/或至少一種例如選自乙烯基芳烴，例如對甲基苯乙烯、a-曱基苯乙烯和特別是苯乙烯，以及含氮共聚單體如(曱基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈的其他共聚單體。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，可以用作粘合劑的聚丙烯酸酯以共聚形式包含至少一種選自(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、乙酰乙酰基(曱基)丙烯酸酯和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺的反應(yīng)性共聚單體。優(yōu)選作為本發(fā)明粘合劑的合適聚氨酯是可以通過至少一種聚酯醇與二異氰酸酯或多異氰酸酯和合適的話其他反應(yīng)物反應(yīng)得到的羥基封端的聚氨酯，所述聚酯醇例如為脂族二羧酸如琥珀酸、戊二酸和特別是己二酸與至少一種脂族二醇，例如l，6-己二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、乙二醇或二甘醇的縮合產(chǎn)物。合適的二異氰酸酯是脂族、脂環(huán)族和芳族二異氰酸酯，特別是六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、4,4，-二異氰酸酯基環(huán)己基甲烷(MDI)、環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和芳族二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯(TDI)。作為其他反應(yīng)參與物，例如可以提到二醇，特別是1,4-丁二醇，還有酸官能分子，特別是酸官能二醇和酸官能二胺，實(shí)例是3,3-二羥基羥曱基丙酸和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>本發(fā)明的含水配制劑進(jìn)一步包含含有核(a)和至少一個核(a)以外的外殼(b)并且隨后熱處理的顆粒(B)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，顆粒(B)的數(shù)均直徑為20-1000nm，優(yōu)選25-475nm，更優(yōu)選50-300nm。粒徑例如可以使用常規(guī)方法如透射電子顯微鏡測量。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，顆粒(B)的核(a)具有10-950nm，優(yōu)選至多450nm，更優(yōu)選15-250nm的平均直徑。核(a)的數(shù)均直徑和外殼(b)的厚度可以有利地由通過假定在顆粒(B)的制備過程中發(fā)生適當(dāng)?shù)?，特別是完全的轉(zhuǎn)化并且在每種情況下使用在不存在其他組分一外殼(b)或核(a)下生產(chǎn)的核(a)和外殼(b)的密度作為密度測定核(a)和外殼(b)的平均直徑而算術(shù)上確定。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，顆粒(B)具有單峰直徑分布。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，顆粒(B)可以具有雙峰直徑分布。本發(fā)明的一個實(shí)施方案包括顆粒(B)既不以聚集體形式也不以附聚物形式存在。本發(fā)明的一個實(shí)施方案包括顆粒(B)具有不規(guī)則形狀。優(yōu)選顆粒(B)具有規(guī)則形狀，例如橢圓形或尤其是球形。核(a)和外殼(b)各自優(yōu)選包含有機(jī)共聚物。核(a)和外殼(b)相互不同。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，核(a)和外殼(b)包含不同的有機(jī)共聚物，即例如在數(shù)量或化學(xué)結(jié)構(gòu)上不同的共聚物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，核(a)和外殼(b)包含由相同共聚單體但以不同共聚單體比制備的不同有機(jī)共聚物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，核(a)和外殼(b)相互共價連接。在本發(fā)明的一個特殊實(shí)施方案中，顆粒(B)包含核-殼聚合物，殼對應(yīng)于外殼(b)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，核(a)包含至少一種烯屬不飽和化合物的交聯(lián)共聚物，例如乙烯基芳族化合物或(曱基)丙烯酸d-do烷基酯的共聚物。一種或多種交聯(lián)劑例如可以用作共聚單體。合適的話可以用于制備核(a)的其他共聚單體包括一種或多種可以與烯屬不飽和化合物自由基共聚的化合物，實(shí)例是(甲基)丙烯酸d-do烷基酯，(甲基)丙烯酸W-羥基-C2-C4亞烷基酯，單烯屬不飽和羧酸，未取代或被d-d(,烷基或二-Crdo正烷基-C2-C4亞烷基單-或雙取代的(甲基)丙烯酰胺，尤其是N,N-二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)。合適乙烯基芳族化合物的實(shí)例例如為G!-曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯和尤其是苯乙烯。特別合適的(曱基)丙烯酸CrC2()烷基酯的實(shí)例是(甲基)丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸曱酯。有用的交聯(lián)劑例如包括二-和三乙烯基芳烴，例如鄰二乙烯基苯、間二乙烯基苯和對二乙烯基苯，二元或三元醇的(甲基)丙烯酸酯，實(shí)例是乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、l，l，l-三羥曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、l，l，l-三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯，還有(曱基)丙烯酸烯丙基酯和(曱基)丙烯酸縮水甘油酯。合適的(甲基)丙烯酸C!-Cu)烷基酯的實(shí)例是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙基酯、(曱基)丙烯酸異丙基酯、(曱基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯。合適的(甲基)丙烯酸co-羥基C2-C4亞烷基酯的實(shí)例是(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯和尤其是(曱基)丙烯酸2-羥基乙基酯。特別合適的單烯屬不飽和羧酸例如為馬來酸、富馬酸、反式和順式巴豆酸、衣康酸以及尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸。C廣do烷基-或二C廣do氨基正烷基C2-C4亞烷基單-或二取代的(甲基)丙烯酰胺的實(shí)例是N-曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二曱基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。用于核(a)的有機(jī)交聯(lián)共聚物可以4吏用例如至多25mol%，優(yōu)選至多20mol。/。和至少lmol。/。交聯(lián)劑與至少75mol%，優(yōu)選至少80mol。/。且更優(yōu)選至多99mol。/。一種或多種上述單烯屬不飽和共聚單體制備。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，顆粒(B)還包含例如包含至少一種烯屬不飽和羧酸或至少一種烯屬不飽和羧酸的酯或酰胺的交聯(lián)或可交聯(lián)共聚物的外殼(b)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，顆粒(B)包含例如包含至少一種烯屬不飽和羧酸或至少一種烯屬不飽和羧酸的酯或酰胺的交聯(lián)或可進(jìn)一步交聯(lián)的共聚物的外殼(b)，即該外殼包含所謂的早期交聯(lián)共聚物。為了實(shí)現(xiàn)外殼(b)的交聯(lián)，上述交聯(lián)劑中的一種或多種可以共聚到所述共聚物中，例如基于顆粒(B)的總重量至多7重量％,優(yōu)選0.1-5重量％?？山宦?lián)共聚物應(yīng)理解為指例如在本發(fā)明方法的另一步驟中的熱處理?xiàng)l件下發(fā)生反應(yīng)并結(jié)果交聯(lián)的那類共聚物。例如，合適的是以共聚形式包含一種或多種具有環(huán)氧基團(tuán)、NH-CH2OH基團(tuán)或乙酰乙?；墓簿蹎误w的那類共聚物。特別合適的具有環(huán)氧基團(tuán)的共聚單體例如為衣康酸、馬來酸、富馬酸的單—或二縮水甘油酯，還有E-和Z-巴豆酸以及尤其是丙烯酸和曱基丙烯酸的縮水甘油酯。特別合適的具有NH-CH2OH基團(tuán)的共聚單體例如為曱醛與單烯屬不飽和羧酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其是N-鞋曱基丙烯酰胺和N-羥甲基曱基丙烯酰胺。特別合適的具有乙酰乙?；鶊F(tuán)的共聚單體例如為通式I的醇的(甲基)丙烯酸酯OR1其中iV選自支化或未支化的CVdo烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更優(yōu)選未支化的d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。制備外殼(b)的其他合適共聚單體例如為乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯酸CrC1()烷基酯、(曱基)丙烯酸w-幾基C2-C4亞烷基酯和(曱基)丙烯酸。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，核(a)或外殼(b)或者核(a)和外殼(b)包含一種陰離子共聚物或不同的陰離子共聚物。陰離子共聚物在本發(fā)明上下文是指由可以自由基聚合且其中之一(所謂的陰離子共聚單體)每分子帶有至少一個可在含水配制劑中脫質(zhì)子的基團(tuán)的烯屬不飽和化合物(實(shí)例是曱基丙烯酸或乙烯基膦酸)制備的那類共聚物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，核(a)或外殼(b)或者核(a)和外殼(b)包含一種陽離子共聚物或不同的陽離子共聚物。陽離子共聚物在本發(fā)明上下文是指由可以自由基聚合且其中之一(所謂的陽離子共聚單體)每分子帶有至少一個可在含水配制劑中質(zhì)子化的基團(tuán)如一個或多個帶有自由電子對的氮原子或陽離子基團(tuán)如結(jié)合到聚合物鏈中的季氮原子的烯屬不飽和化合物制備的那類共聚物。陽離子共聚物例如可以涉及帶有游離氨基，例如NHz基團(tuán)、NH(d-C4烷基)基團(tuán)、N(d-C4烷基)2基團(tuán)或(d-C4烷基)2N-C2-do亞烷基，尤其是(CH3)2N-C2_C4亞烷基的那類共聚物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，在酸性條件下，例如在為6或更小的pH下陽離子共聚物以至少部分質(zhì)子化形式存在。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，陽離子共聚物可以認(rèn)為是以共聚形式包含至少一種烯屬不飽和羧酸的一種或多種酰胺如(曱基)丙烯酰胺作為共聚單體之一的那類共聚物。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，陽離子共聚物是由至少一種非離子共聚單體，例如乙烯基芳族化合物如苯乙烯或至少一種烯屬不飽和羧酸的至少一種d-C2。烷基酯和至少一種每分子具有至少一個可質(zhì)子化或季銨化氮原子的共聚單體構(gòu)成的共聚物。在本發(fā)明含義內(nèi)的陽離子共聚物還可以共聚形式包含一種或多種陰離子共聚單體如(曱基)丙烯酸或巴豆酸。當(dāng)陽離子共聚物還以共聚形式包含至少一種陰離子單體時，陽離子共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)總是高于陰離子共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)，例如基于總陽離子共聚物高0.5mol。/。，優(yōu)選至少lmol%，更優(yōu)選1.5-20mol%。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，外殼(b)，或者存在于外殼(b)中的交聯(lián)或可交聯(lián)共聚物具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-50。C至+30。C，優(yōu)選-20。C至+30。C。包含核(a)和至少一個核(a)以外的外殼(b)的顆粒(B)可以各種方式制備，例如通過使用一種或多種自由基引發(fā)劑在一種或多種乳化劑存在下的多級乳液聚合或通過梯度模式的乳液聚合制備。核(a)在使用改變的共聚單體組成合成外殼(b)之前合成。優(yōu)選核(a)通過種子模式的乳液聚合制備；即首先以非常小的顆粒，例如數(shù)均直徑為10-30nm的顆粒加入一種或多種水不溶性聚合物如聚苯乙烯，然后在共聚過程中促進(jìn)液滴形成。本發(fā)明的含水配制劑可以進(jìn)一步包含至少一種疏水化劑(C)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，疏水化劑(C)選自(Cl)含閨素有機(jī)(共)聚合物，(C2)鏈烷烴，(C3)每分子具有至少一個d。-C6o烷基的化合物，和(C4)聚硅氧烷。有用的含卣素(共)聚合物(C1)例如包括可以優(yōu)選通過一種或多種單或多卣代，優(yōu)選氯代和更優(yōu)選氟代(共聚)單體的自由基(共)聚合制備的氯化和尤其是氟化(共)聚合物。非常特別優(yōu)選的含面素(共聚)單體是含氟烯烴如偏二氟乙烯、三氟一氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯，氟化或全氟化C3-Cu羧酸的乙烯基酯，例如如US2,592,069和US2,732,370中所述，氟化或全氟化醇如氟化或全氟化C3-C14烷基醇的(曱基)丙烯酸酯，例如HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HOCH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-異-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-0-n-C6F13、HO-CH2-CH2-0-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25的(甲基)丙烯酸酯，例如US2,642,416、US3,239,557和US3,462,296中所述。有用的共聚物進(jìn)一步包括例如(曱基)丙烯酸和/或(曱基)丙烯酸cvc20烷基酯或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與式II的酯的共聚物其中R2為CH3、C2H5，1義3為氫、CH3、C2H5，x為4-12，優(yōu)選6-8的整數(shù)，y為1-11,優(yōu)選1-6的整數(shù)，或(曱基)丙烯酸縮水甘油酯與氟化羧酸的乙烯基酯的共聚物可以用作含鹵素聚合物(C)。有用的疏水化劑(C)進(jìn)一步包括氟化，尤其是全氟化CVd2烷基醇的(甲基)丙烯酸酯與非卣代d-C2()醇的(曱基)丙烯酸酯的共聚物，所述全氟化C3-C12烷基醇例如為HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-nC3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HOCH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-On-C6F13、HO-CH2-CH2-0-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25,所述非鹵代CVC20醇的(曱基)丙烯酸酯例如為(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁基酯、(曱基)丙烯酸正丙基酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(曱基)丙烯酸正二十烷基酯?？梢杂米骱账赜袡C(jī)(共)聚合物(C1)的其他氟化聚合物或共聚物的綜述例^口在M.Lewin等人，ChemicalProcessingofFibersandFabrics,B部分，第2巻，MarcelDekker，NewYork(1984)，第172頁及隨后各頁以及第178-182頁中找到。其他可以用作含卣素有機(jī)(共)聚合物(Cl)的氟化(共)聚合物例如描述于DE199120810中。本發(fā)明方法可以使用一種含卣素(共)聚合物(C1)或多種不同的含鹵素(共)聚合物(C1)進(jìn)行。含卣素(共)聚合物(C1)優(yōu)選以未交聯(lián)形式用于實(shí)施本發(fā)明方法，但可以在干燥過程中將它交聯(lián)。其他合適的疏水化劑(C)是鏈烷烴(C2)。鏈烷烴(C2)例如可以在室溫下為液體或固體且是天然或優(yōu)選合成的。優(yōu)選的鏈烷烴(C2)是合成鏈烷烴如費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)蠟，例如使用齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑或茂金屬催化劑制備的高密度聚乙烯蠟，還有部分氧化的高密度聚乙烯蠟(根據(jù)DIN53402測定的酸值為l-150mgKOH/g鏈烷烴)，其中高密度聚乙烯蠟不僅包含乙烯的均聚物蠟而且包含總共具有至多20重量％共聚單體(如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯或l-十二碳烯)的聚乙烯的共聚物，尤其是所謂的石蠟和異石蠟，例如粗鏈烷烴(粗石蠟)、疏松石蠟殘液、去油粗鏈烷烴(去油粗石蠟)、半-或完全精制鏈烷烴(半-或完全精制石蠟)和漂白鏈烷烴(漂白石蠟)。石蠟在本文尤其是指室溫下為固體且在40-80°C，優(yōu)選50-75。C范圍內(nèi)熔化的鏈烷烴，即支化或未支化的環(huán)狀或優(yōu)選無環(huán)的飽和烴，單獨(dú)或優(yōu)選為多種飽和烴的混合物。石蠟在本發(fā)明上下文中優(yōu)選由具有18-45個碳原子的飽和烴組成。在本發(fā)明上下文中異鏈烷烴優(yōu)選由每分子具有20-60個碳原子的飽和烴組成。有用的疏水化劑(C)進(jìn)一步包括每分子具有至少一個CnrC6Q烷基，優(yōu)選d2-C40烷基的線性或雜環(huán)，優(yōu)選雜芳族化合物(C3)，下文也縮寫為化合物(B3)，其中C1(rC6()烷基是不同的或優(yōu)選相同并且為支化或優(yōu)選未支化的。優(yōu)選能夠在加熱到120-200。C的溫度時分離出至少一種脂肪胺或至少一種脂肪醇，即具有d(,-C6o烷基的胺或醇的那類化合物(C3)。非常特別優(yōu)選通式III的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R4選自支化或優(yōu)選未支化的C1()-C6()烷基，例如n-C1QH21、n-C12H25、n-C14H29、n-Ci6H33、n-Gi8H37、n-C2()H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C5oHi()i、n-C6()H121，和CH20R10，其中R1()選自支化或優(yōu)選未支化的C10-C60烷基，例力口n-CioHu、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121。碳數(shù)和對應(yīng)的氫數(shù)考慮為平均值。R5-R9不同或優(yōu)選相同且選自氫，R4，CH2-OH，CHrO-d-Cu)烷基，尤其是CH2-OCH3、CH2-OC2H5、CH2-0-n-C4H9、CH2-OCH2CH2OH,CH2-OCHzCHzO-C!-C10烷基，特另'j是CH2-OCH2CH2OCH3、CH2-OCH2CH2OC2H5、CH2-OCH2CH2On-C4H9、CH2-(OCH2CH2)2OH，CH2-(OCH2CH2)20-C廣Ck)烷基，尤其是CH2-(OCH2CH2)2OCH3、CH2(OCH2CH2)2OC2H5和CH2-(OCH2CH2)20-n-C4H9?；衔?C3)的其他特別優(yōu)選實(shí)例是通式IV的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中1義14選自Si(CH3)3和氫，X選自d-C4烷基，特別是曱基，和氫，環(huán)氧基團(tuán)，特別是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>NH2,氨基亞烷基，優(yōu)選w-氨基亞烷基，特別是(CH2)w-NH2，其中w為1-20，優(yōu)選2-10，并且一個或多個優(yōu)選非相鄰CH2基團(tuán)可以被氧或NH代替。X的實(shí)例是CH2-NH2、CH2CH2-NH2、(CH2)3-NH2、(CH2)4-NH2、(CH2)6NH2、(CH2)3NH-(CH2)2-NH2、(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2。[Si(CH3)2-Oj和SiX(CH3)-0單元可以嵌段或無規(guī)設(shè)置。m和n各自為整數(shù)。n和m的總和可以為30-2000,優(yōu)選50-1500。優(yōu)選m大于n。更優(yōu)選n為1-10，特別是當(dāng)X不為CH3時，并且相應(yīng)地選擇m。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，聚硅氧烷(C4)的動態(tài)粘度在23°C下測量時為100-50000mPa.s，特別是當(dāng)X=CH3且R14=Si(CH3)3時。本發(fā)明的一個實(shí)施方案利用包含至少一種鏈烷烴(C2)和至少一種化合物(C3)的組合的疏水化劑(C)。本發(fā)明的含水配制劑可以含水懸浮液、乳液或M體，優(yōu)選含水液形式存在。本發(fā)明的含水配制劑，特別是含水液可能具有的固體含量為10-70重量％，優(yōu)選30-50重量％。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中變量各自如上所定義。聚硅氧烷(C4)的實(shí)例是通式V的化合物:在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，含水配制劑，優(yōu)選含水液具有2-9，優(yōu)選3.5-7.5的pH。本發(fā)明進(jìn)一步提供了本發(fā)明含水配制劑在涂敷表面中的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種通過使用本發(fā)明的含水配制劑涂M面的方法，下文也稱為本發(fā)明涂敷方法。本發(fā)明涂敷方法可以通過使表面與本發(fā)明含水配制劑接觸，經(jīng)受其作用并隨后干燥而進(jìn)行。對本發(fā)明而言，表面可以由任何所需材料構(gòu)成并且屬于任何所需制品。優(yōu)選柔性基材的表面。特別優(yōu)選由纖維狀材料如紙張、板、皮革、人造皮革、Alcantara組成的表面，更特別的是表面為紡織品表面，即它們是紡織品表面。對本發(fā)明而言，紡織品是織物纖維、織物中間體和終產(chǎn)品以及由其制造的成品，除了服裝工業(yè)用紡織品外還包括例如地毯和其他家用紡織品以及用于工業(yè)目的的織物構(gòu)造物。這些包括未成型的構(gòu)造物如短纖維，線性構(gòu)造物如細(xì)繩、長絲、紗線、線、索、花邊、條帶、繩索，以及三維構(gòu)造物如氈、織造物、非織造物和襯墊。對本發(fā)明而言，紡織品可以是天然來源的，實(shí)例是棉、羊毛或亞麻，或合成的，實(shí)例是聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混紡織物、聚酰胺混紡織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯^L纖維和玻璃纖維織物。特別優(yōu)選由棉組成的紡織品。本發(fā)明涂敷方法使得可以根據(jù)本發(fā)明涂敷一個表面(側(cè)面、正面)而另一表面不涂敷，或者可以由本發(fā)明方法涂敷兩個表面(側(cè)面、正面)。例如對有些服裝如工作服可能合理的是由本發(fā)明方法涂敷外表面，而內(nèi)(朝向身體)表面不涂敷；并且另一方面可能合理的是由本發(fā)明方法涂敷某些工業(yè)紡織品如帆布蓬的兩面(正面和背面)。實(shí)施涂敷的溫度本身并不重要。該溫度可以為10-60。C,優(yōu)選15-30。C。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂敷方法例如可以通過單次或多次噴霧、噴淋、澆注、印刷、等離子體沉積或浸軋而進(jìn)行。為了通過使用含水液或漂浮液來接觸表面而實(shí)施本發(fā)明的涂敷方法，可以選擇纖維吸液率以使本發(fā)明方法得到的纖維吸液率為25-95重量％,優(yōu)選60-90重量％。本發(fā)明涂敷方法在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案中在常用于紡織品整理的機(jī)器中進(jìn)行，實(shí)例是浸軋機(jī)。優(yōu)選垂直進(jìn)料浸軋機(jī)，其中必要元件是兩個彼此壓合接觸的輥，通過該輥引入紡織品。優(yōu)選含水的配制劑填充在上述輥上并且潤濕紡織品。壓力使得紡織品受擠壓并且確保恒定的吸液量。在其他優(yōu)選的浸軋機(jī)中，首先將紡織品引導(dǎo)通過浸漬浴，然后向上通過兩個彼此壓合接觸的輥。在后一情形下，浸軋機(jī)還具有垂直向上的紡織品進(jìn)泮牛。；曼卑L才幾例^口4苗述于Hans畫KarlRouette，"HandbuchderTextilveredlung"，DeutscherFachverlag2003，第618-620頁中。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涂敷方法可以通過使表面與至少一種本發(fā)明含水配制劑接觸，然后熱處理而實(shí)施。涂敷之后對表面進(jìn)行熱處理。熱處理可能進(jìn)行干燥。熱處理還可能進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。優(yōu)選熱處理在核(a)的熔點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，熱處理可以在例如20-200°C的溫度下進(jìn)行。熱處理例如可以在大氣壓力下進(jìn)4亍。它還可以在減壓，例如1-850毫巴的壓力下進(jìn)行。熱處理可以利用加熱或未加熱的氣流，尤其是加熱或未加熱的惰性氣體如氮?dú)獾臍饬?。為了利用加熱的氣流，合適的溫度范圍例如為30-200°C,優(yōu)選120-180。C，更優(yōu)選150-170°C。熱處理可以連續(xù)或分批進(jìn)行。熱處理持續(xù)時間可以在寬范圍內(nèi)選擇。熱處理通?？梢赃M(jìn)行約1秒至約30分鐘，尤其是10秒至3分鐘的時間。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，熱處理可以在兩個或更多個步驟中進(jìn)行，在這種情況下對第一步驟選擇比第二步驟和合適的話隨后步驟低的處理溫度。熱空氣干燥為熱處理的具體合適方法的實(shí)例。本發(fā)明的一個實(shí)施方案包括通過利用基于整個優(yōu)選含水的配制劑包含至多10重量。/。的一種或多種助劑(D)的含水配制劑實(shí)施本發(fā)明方法。尤其當(dāng)要處理一個或多個紡織品表面時，對本發(fā)明而言可能優(yōu)選的是在優(yōu)選含水的配制劑中引入一種或多種助劑(D)，在這種情況下助劑(D)選自生物殺傷劑、增稠劑、抑泡劑、潤濕劑、增塑劑、手感改性劑、填料、交聯(lián)劑(硬化劑)和成膜劑?？梢杂米髦鷦?D)的生物殺傷劑的實(shí)例是1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)(以Proxel⑧牌號由AvedaLim.市購)及其堿金屬鹽；其他合適的生物殺傷劑是2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(MlT)和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮(C1T)?；趦?yōu)選含水的配制劑通常為10-150ppm的生物殺傷劑就夠了。有用的助劑(D)進(jìn)一步包括一種或多種增稠劑，其可以是天然或合成來源的。合適的合成增稠劑是聚(曱基)丙烯酸化合物、聚羧酸、聚醚、聚亞胺、聚酰胺和聚氨酯，尤其是包含85-95重量％丙烯酸、4-15重量％丙烯酰胺和約0.01-1重量％式VI的(曱基)丙烯酰胺衍生物的共聚物其分子量Mw為100000-200000g/mol，各R"為甲基或優(yōu)選氫。天然來源的增稠劑的實(shí)例是瓊脂、角叉菜膠、改性淀粉和改性纖維素。包括的增稠劑量例如可以基于本發(fā)明方法中所用含水配制劑為0-10重量％，優(yōu)選0.05-5重量％，更優(yōu)選0.1-3重量％。可以用作助劑(D)的抑泡劑的實(shí)例是室溫下為液體的聚珪氧烷，其未被乙氧基化或被單乙氧基化或多乙氧基化。可用作助劑(D)的潤濕劑的實(shí)例是烷基聚糖苦、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯?？捎米髦鷦?D)的增塑劑的實(shí)例是選自被鏈烷醇完全酯化的脂族或芳族二-或多羧酸和至少單鏈烷醇酯化的磷酸的酯化合物。鏈烷醇在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中是d-do鏈烷醇。被鏈烷醇完全酯化的芳族二-或多羧酸的優(yōu)選實(shí)例是完全鏈烷醇酯化的鄰苯二曱酸、間苯二曱酸和苯六甲酸；具體實(shí)例是鄰苯二曱酸二正辛基酯、鄰苯二甲酸二正壬基酯、鄰苯二曱酸二正癸基酯、間苯二曱酸二正辛基酯、間苯二曱酸二正壬基酯、間苯二甲酸二正癸基酯。被鏈烷醇完全酯化的脂族二-或多羧酸的優(yōu)選實(shí)例例如為己二酸二曱酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁基酯、己二酸二異丁基酯、戊二酸二曱酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁基酯、戊二酸二異丁基酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁基酯、琥珀酸二異丁基酯及其混合物。至少單鏈烷醇酯化的磷酸的優(yōu)選實(shí)例是磷酸CrC1()烷基二-CVd4芳基酯如磷酸異癸基二苯基酯。增塑劑的其他合適實(shí)例是至少被CrC!。烷基羧酸單酯化的脂族或芳族二-或多元醇。至少被d-do烷基羧酸單酯化的脂族或芳族二-或多元醇的優(yōu)選實(shí)例是2，2，4-三曱基戊烷-l，3-二醇單異丁酸酯。其他合適的增塑劑是可以通過脂族二羧酸和脂族二醇，例如己二酸或琥珀酸和1,2-丙二醇縮聚得到的聚酯，優(yōu)選其Mw為200g/mol，以及聚丙二醇烷基苯基醚，優(yōu)選其Mw為450/mol。其他合適的增塑劑是^皮兩種不同醇醚化且分子量M、v為400-800g/mol的聚丙二醇，其中優(yōu)選一種醇可以是鏈烷醇，尤其是d-do鏈烷醇，而另一種醇可以優(yōu)選為芳族醇，例如鄰甲酚、間甲酚、對曱酚和尤其是苯酚。可用作助劑(D)的填料實(shí)例是顆粒形式的蜜胺和顏料。可用作助劑(D)的手感改進(jìn)劑的實(shí)例是聚硅氧烷乳液，即可以優(yōu)選帶有親水基團(tuán)如OH基團(tuán)或烷氧基化物基團(tuán)的聚硅氧烷的水乳液?？捎米髦鷦?D)的交聯(lián)劑(硬化劑)的實(shí)例是脲、乙二醛和甲醛的縮合產(chǎn)物，合適的話被優(yōu)選線性的d-C4鏈烷醇醚化，尤其是被甲醇或乙醇雙重、三重或四重醚化的下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>可用作助劑(D)的交聯(lián)劑(硬化劑)進(jìn)一步包括異氰脲酸酯，尤其是親水化的異氰脲酸酯和混合親水化的二異氰酸酯/異氰脲酸酯，例如d-C4烷基聚乙二醇與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的異氰脲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這類合適交聯(lián)劑的實(shí)例例如由EPA0486881已知。二甘醇是可用作助劑(D)的成膜劑(成膜助劑)的實(shí)例。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，待涂敷表面在實(shí)際涂敷之前提供有底漆(E)，然后再提供至少一種本發(fā)明的含水配制劑。底漆(E)優(yōu)選賦予待按照本發(fā)明涂敷的表面以與顆粒(B)的電荷(見下文)，尤其是其外殼(b)的電荷相反的電荷。例如當(dāng)使用具有陽離子外殼(b)的該類顆粒(B)時，有利的是使用陰離子底漆(E)。然而，當(dāng)使用具有陰離子外殼(b)的該類顆粒(B)時，有利的是使用陽離子底漆(E)。合適的底漆(E)在性質(zhì)上例如可以為聚合的或未聚合的。合適的聚合底漆例如可以具有5000-500000g/mol的數(shù)均分子量。有用的陽離子底漆(E)例如包括聚乙烯亞胺和尤其是氨基硅氧烷如具有至少一個(CH2)wNH-R"基團(tuán)的硅氧烷，其中w為1-10，尤其是2-7的整數(shù)且R"選自氫、優(yōu)選線性的d-C4烷基和(CH2)wNH-R13，其中R^選自氫和優(yōu)選線性的d-C4烷基，還有聚乙烯基咪唑。其他合適的陽離子底漆(E)是二烯丙基二-d-C4烷基卣化銨的聚合物，其中各d-C4烷基優(yōu)選呈線性。其他合適的陽離子底漆(E)是等摩爾量的優(yōu)選環(huán)狀的二胺與表氯醇和烷基化劑如硫酸二曱酯，CVdo烷基卣，特別是碘曱烷，或千基閨，尤其是芐基氯的反應(yīng)產(chǎn)物。該類反應(yīng)產(chǎn)物可以具有1000-1000000g/mol的分子量Mw,且構(gòu)成如下，參考等摩爾量的p底嗓與表氯醇和千基氯的反應(yīng)產(chǎn)物作為實(shí)例說明合適的陰離子底漆(E)例如為陰離子單體，尤其是烯屬不飽和磺酸、烯屬不飽和胺氧化物或(甲基)丙烯酸的均聚物，合適的話與一種或多種(甲基)丙烯酸d-d(,烷基酯的共聚物。其他合適的陰離子底漆例如為陰離子聚氨酯，即本文中每分子包含至少一個磺酸基團(tuán)或羧酸基團(tuán)的那類聚氨酯，其例如可以使用l，l-二羥曱基丙酸制備。為了使用一種或多種底漆(E)，優(yōu)選將其以含水配制劑使用并且在用顆粒(B)涂敷之前施用。合適的操作技術(shù)例如包括噴霧、噴淋和尤其是浸軋。底漆(E)的施用以及成膜加成(共)聚合物(A)和顆粒(B)的涂敷可以分別在熱處理之前和之后進(jìn)行，每種情況下的熱處理?xiàng)l件對應(yīng)于上述條件。本發(fā)明的一個實(shí)施方案包括將陽離子底漆(E)施用于棉表面上，合適的話熱處理并且隨后用本發(fā)明含水配制劑涂敷。本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括不對棉表面施用底漆(E)并且直接用本發(fā)明含水配制劑涂敷。這之后在每種情況下進(jìn)行熱處理。本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括將陰離子底漆(E)施用于聚酯表面上，合適的話熱處理并且隨后用本發(fā)明含水配制劑涂敷。這之后進(jìn)行熱處理。本發(fā)明進(jìn)一步提供了由本發(fā)明方法生產(chǎn)的涂敷表面。本發(fā)明進(jìn)一步提供了涂有成膜(共)聚合物(A)、包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒(B)以及任選至少一種疏水化劑(C)的表面。本發(fā)明的表面可以有利地通過本發(fā)明的上述方法生產(chǎn)。本發(fā)明的表面具有紋理結(jié)構(gòu)，拒水且不易染污。本發(fā)明的一個實(shí)施方案包含任何所用助劑(D)，它們?nèi)羰褂玫脑拑H以痕量施用于本發(fā)明表面并且因此基本不存在于本發(fā)明的涂敷表面中。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的表面的特征在于處理導(dǎo)致涂層可能不均勻或優(yōu)選均勻。均勻應(yīng)理解為指紋理結(jié)構(gòu)規(guī)則，而不均勻是指紋理結(jié)構(gòu)不規(guī)則，即在表面上存在紋理結(jié)構(gòu)區(qū)和非紋理結(jié)構(gòu)區(qū)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明表面包含平均厚度為50nm-5nm，優(yōu)選100nm-lpm,更優(yōu)選至多500nm的涂層。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，按照本發(fā)明施用的涂層具有的吸液量為0.2-10g/m2，優(yōu)選l畫2g/m2。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明表面為紡織品表面。本發(fā)明的紡織品表面不僅僅具有良好的疏水性和防污性，而且具有良好的耐久性，尤其是耐洗滌性或耐洗燙性。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種生產(chǎn)本發(fā)明含水配制劑的方法，下文稱為本發(fā)明生產(chǎn)方法。本發(fā)明生產(chǎn)方法可以通過將如下組分和水一起以任何順序混合而進(jìn)4亍(A)至少一種成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒，(C)4壬選至少一種疏水化劑，和(D)4壬選至少一種助劑。成膜加成(共)聚合物的生產(chǎn)本身是已知的。疏水化劑(C)和助劑(D)如上所述。顆粒(B)例如可以通過乳液聚合，例如通過分步乳液聚合或通過呈梯度模式的乳液聚合制備。生產(chǎn)顆粒(B)的核(a)和外殼(b)的合適共聚單體如上所述。生產(chǎn)顆粒(B)的乳液聚合優(yōu)選^f吏用至少一種引發(fā)劑進(jìn)行。至少一種引發(fā)劑可以是過氧化物。合適過氧化物的實(shí)例是堿金屬過氧二^^酸鹽如過氧二石克酸鈉，過氧二硫酸銨，過氧化氫，有機(jī)過氧化物如過氧化二乙酰、過氧化二叔丁基、過氧化二戊基、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯曱酰、過氧化二(鄰曱苯基)、過氧化琥珀酰、過乙酸叔丁基酯、過馬來酸叔丁基酯、過異丁酸叔丁基酯、過新戊酸叔丁基酯、過辛酸叔丁基酯、過新癸酸叔丁基酯、過苯甲酸叔丁基酯、過氧化二叔丁基、氫過氧化7權(quán)丁基、氫過氧化枯烯、過氧-2-乙基己酸叔丁基酯和過氧二氨基曱酸二異丙基酯。還合適的是偶氮化合物如偶氮二異丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽和2,2，-偶氮二(2-曱基丁腈)。氧化還原引發(fā)劑同樣適合進(jìn)行本發(fā)明的制造方法，其例如由過氧化物和可氧化的硫化合物組成。非常特別優(yōu)選由丙酮合亞硫酸氫鹽和有機(jī)過氧化物如叔C4H9-OOH、328205(焦亞硫酸鈉)和有機(jī)過氧化物如叔-C4H9-OOH或NaO-CH2S02H和有機(jī)過氧化物如叔C4H9-OOH組成的體系。類似地，特別優(yōu)選諸如抗壞血^/11202的體系。對進(jìn)行本發(fā)明制造方法所選擇的溫度可以為20-105。C，優(yōu)選50-85。C。有利地選擇的溫度取決于所用引發(fā)劑的分解特性。進(jìn)行本發(fā)明制備方法的壓力條件通常并不重要，例如大氣壓力至10巴的壓力是合適的。本發(fā)明生產(chǎn)方法可以使用至少一種乳化劑進(jìn)行，該乳化劑可以是陰離子、陽離子或非離子性的且選自作為乳化劑(C)所列舉的那些。進(jìn)行本發(fā)明生產(chǎn)方法所選擇的持續(xù)時間可以為30分鐘至12小時，優(yōu)選2-6小時。各種程序可以選擇用于進(jìn)行本發(fā)明制備方法，例如間歇(不連續(xù))操作或半連續(xù)方法或完全連續(xù)方法如進(jìn)料流加料方法，后者也可以分段模式操作。例如如EP0810831中所述的種子程序也可使用。種子程序?qū)τ谏a(chǎn)具有特別好的可再現(xiàn)性的粒度分布的顆粒(B)特別有效。非常特別優(yōu)選首先通過乳液聚合制備核(a)。核(a)在反應(yīng)混合物中以顆粒形式產(chǎn)生。然而，核(a)未被提純且反應(yīng)混合物與共聚單體、合適的話其他引發(fā)劑和合適的話乳化劑混合而以此方式產(chǎn)生直接聚合到核(a)上的外不優(yōu)選任何一種特定理論，似乎合理的是外殼(b)和核(a)在許多情況下不僅僅物理相互連接，而且共價相互鍵接。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，在制備顆粒(B)之后進(jìn)行祛臭，例如通過在共聚單體加料完成后加入進(jìn)一步的引發(fā)劑進(jìn)行化學(xué)祛臭。本發(fā)明由工作實(shí)施例說明。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg使用帶有TSO801RO樣品機(jī)械手的Mettler-ToledoTA8200系列DSC822差示掃描量熱計(jì)測定。差示掃描量熱計(jì)裝有FSR5溫度傳感器。按照DIN53765的方法進(jìn)行測量。每種情況下評價基于第二加熱曲線。在每種情況下冷卻到-110。C，加熱速率20。C/min，加熱到150。C，在150。C下維持5分鐘，然后冷卻到-110。C，加熱速率20。C/min，加熱到150。C。顆粒(B)的粒徑分布在每種情況下按照ISO13321-使用MalvernCoulter計(jì)數(shù)器測定。I.制備成膜加成(共)聚合物(A)、顆粒(B)和本發(fā)明配制劑I丄制備成膜加成(共)聚合物(A.l)制備下列混合物混合物I丄l:20g式VII化合物作為40重量％水溶液R15~~[N(CH2CH2〇)6H]2VII其中Ri5為順式-(CH2)8-CH二CH-(CH2)7CH3。2.8g丙烯酸、128g苯乙烯、245.2g丙烯酸正丁基酯，12gN-羥甲基甲基丙烯酰胺，溶于68g水中，12gN，N-二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺("DMAPMAM"):CH，HCH，i3ii3/Nk/N\DMAPMAM〇，172g蒸餾水和5g濃曱酸?；旌衔颕丄2:2g2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，在100ml完全無離子水中向裝有錨式攪拌器、氮?dú)膺B接管和三個計(jì)量裝置的5L釜中加入包含250ml完全無離子水、4g式VII化合物(溶于6ml水中)和lg曱酸的乳液。然后將氮?dú)馔ㄈ胨萌橐嚎偣?/4小時。隨后將該乳液加熱到75°C。然后，加入66g混合物1.1.1和10g混合物1.1.2，并使該混合物開始聚合。一旦聚合開始，則開始同時加入剩余的混合物1.1.1和混合物1.1.2?；旌衔颱.1在2小時內(nèi)加入，混合物I丄2在2小時15分鐘內(nèi)加入。加料期間溫度維持為75。C。加料完成之后在75°C下攪拌30分鐘，然后為了祛臭，在90分鐘內(nèi)同時計(jì)量加入1.7g用30ml蒸餾水稀釋的氫過氧化叔丁基溶液(70重量％水溶液)和9.2g用30ml蒸餾水稀釋的丙酮合焦亞硫酸鹽溶液(13重量％水溶液)。然后將分散體冷卻至室溫。然后將可如此得到的分散體濾過125^n網(wǎng)。過濾歷時4分鐘。除去約lg凝塊。得到pH為3.6的(A.1)的水M體。固體含量為37.6重量％,動態(tài)粘度為245mPa.s。粒徑分布最大100nm。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-l。C。1.2制備顆灃立1.2.1制備顆粒(B.l)制備下列混合物混合物1.2.1:200g完全無離子水252g苯乙烯(42重量％)，9g(1.5重量。/。)丙烯酸，30g(5重量％)甲基丙烯酸烯丙基酯，9g(1.5重量％)N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺("謹(jǐn)APMAM，，)CH。HCHq1I3N/N\DMAPMAM〇,1.5g濃甲酸，6g式VII化合物作為40重量％水溶液R15~~[N(CH2CH20)6H]2VII其中R15為順式(CH2)8-CI^CH-(CH2)7CH3?；旌衔?.2.2:1.8g2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，在50ml完全無離子水中混合物1.2.3:265g完全無離子水6g式VII化合物作為40重量°/。水溶液R15~[N(CH2CH20)sH〗2VII9g(15重量y。)N-羥甲基甲基丙烯酰胺，為15重量％水溶液，9g(1.5重量％)1S,N-二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺("DMAPMAM"),2.4g(0.4重量％)丙烯酸，96g(16重量％)苯乙烯，183.4g(30.6重量％)丙烯酸正丁基酯，4g曱酸。混合物1.2.4:1.8g2,2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，在50ml完全無離子水中在裝有攪拌器、氮?dú)膺B接管和3個計(jì)量裝置的5L釜中加入通過混合300ml完全無離子水、lg甲酸、51.5g混合物1.2.1和15g40重量％水溶液的式VII化合物(見上)得到的懸浮液。使氮?dú)馔ㄟ^可如此得到的乳液1小時。然后將該乳液加熱到75。C。加入10ml混合物1.2.2并觀察到聚合開始。然后同時開始加入剩余的混合物1.2.1和混合物1.2.2。混合物1.2.1在2小時內(nèi)加入，而混合物1.2.2在2小時45分鐘內(nèi)加入。加料過程中溫度維持為75。C?；旌衔?.2.2加料完成后在75。C下進(jìn)一步攪拌15分鐘，得到核(a.l)。然后，同時開始加入混合物1.2.3和混合物1.2.4?；旌衔?.2.3在2小時內(nèi)加入，混合物1.2.4在2小時15分鐘內(nèi)加入。在加料過程中溫度維持為75°C。得到殼(b.l)。加料完成后在75°C下攪拌15分鐘，然后為了祛臭，在60分鐘內(nèi)同時計(jì)量加入2.6g用30ml蒸餾水稀釋的氬過氧化叔丁基溶液(70重量％水溶液)和13.8g用30ml蒸餾水稀釋的丙酮合焦亞硫酸鹽溶液(13重量％水溶液)。然后冷卻至室溫。然后將可如此得到的分軟體濾過125fim網(wǎng)。過濾歷時4分鐘。除去約2g凝塊得到pH為3.8且包含顆粒(B.l)的^t體WD.l。固體含量為37.3重量％，動態(tài)粘度為65mPa's。粒徑分布最大80nm。1.2.2制備顆粒(B.2)制備下列混合物混合物1.3.1:192g完全無離子水258.9g苯乙烯，2.1g丙烯酸，30g曱基丙烯酸烯丙酯，9gDMAPMAM,1.6g式VI1化合物(見上)，40重量％水溶液?；旌衔?.3.1的pH使用濃甲酸調(diào)節(jié)至4.0?；旌衔?.3.2:0.5g2,2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，在100ml完全無離子水中混合物1.3.3:286g完全無離子水，6g式VII化合物(見上)，40重量％水溶液，9gN-羥曱基甲基丙烯酰胺，15重量％水溶液，9gN,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺("DMAPMAM")，2.1g丙烯酸，96g苯乙烯，183.9g丙烯酸正丁基酯，4g曱酸。混合物1.34:1.5g2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，在100ml完全無離子水中在裝有攪拌器、氮?dú)膺B接管和3個計(jì)量裝置的5L釜中加入200ml完全無離子水和充分濃縮的甲酸以設(shè)定pH為4。使氮?dú)馔ㄟ^可如此得到的溶液1小時。然后將該溶液加熱到75°C。然后同時開始加入混合物1.3.1和混合物1.3.2。混合物1.3.1在2小時內(nèi)加入，混合物1.3.2在2小時15分鐘內(nèi)加入。加料過程中溫度維持為75。C?；旌衔?.3.2加料完成后在75°C下進(jìn)一步攪拌30分鐘，得到核(a.2)。然后，同時開始加入混合物1.3.3和混合物1.3.4?；旌衔?.3.3在2小時內(nèi)加入，混合物1.3.4在2小時15分鐘內(nèi)加入。在加料過程中溫度維持為75°C。得到殼(b.2)。加料完成后進(jìn)一步在75°C下攪拌15分鐘，然后為了祛臭，在60分鐘內(nèi)同時計(jì)量加入2.1g用30ml蒸餾水稀釋的氫過氧化^又丁基溶液(70重量%水溶液)和1.5g用30ml蒸餾水稀釋的HO-CH2S02Na溶液。然后在75°C下再攪拌30分鐘。然后冷卻到室溫。隨后將可以得到的^L體濾過125pm網(wǎng)。過濾歷時4分鐘。除去約2g凝塊。得到pH為3.4且包含顆粒(B.2)的^L體WD.2。固體含量為37.9重量％,動態(tài)粘度為30mPa's。粒徑分布最大為334nm。顆粒(B.1)和(B.2)各自包含陽離子顆粒。II.制備本發(fā)明配制劑F.1F.4和對比配制劑V-F.5V-F.7通過將表中各組分一起攪拌并用水配成1升而在攪拌容器中使用各配制劑。表l:本發(fā)明配制劑和對比配制劑的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(Cl.l):Mn為30000g/mol(GPC)的10重量％曱基丙烯酸和90重量％CH2=CHCOO-CH2-CH2-0-n-C6F13的無規(guī)共聚物水^:體(20重量％固體含量)III.紡織品處理使用下列紡織品沖帛lmx30em，100%織造棉，漂白，未絲光處理，斜紋構(gòu)造，基重196g/m2("Co")。在所有情況下使用下列設(shè)備浸軋機(jī)Mathis制造，型號為HVF12085，4妄觸壓力為1.6巴。接觸壓力設(shè)定在所有情況下應(yīng)使纖維吸液率(基于纖維重量)為81%。該液處于室溫，除非另有說明。干燥機(jī)來自MathisTHN12589的連續(xù)干燥才幾測試方法噴霧測試AATCC22-2001,油評價AATCC118-2002，疏水化AATCC193-2004，光滑度AATCC124-2001洗滌條件在30。C下柔和循環(huán)，15g/l溫和衣用洗滌劑，洗滌機(jī)MieleNovotronicT440C，設(shè)置轉(zhuǎn)鼓干燥，手工濕褽。將Co用含水液按表1浸軋(步驟1)。然后在110。C下拉幅干燥2分鐘，然后在160°C下烘干2分鐘，按表2得到本發(fā)明紡織品Co.lCo.4或?qū)Ρ燃徔椘稸-Co.5~V-Co.7。表2:處理的紡織品及其性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>HL:上述家用洗衣循環(huán)。權(quán)利要求1.一種包含下列組分的含水配制劑(A)至少一種成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒，和任選的(C)至少一種疏水化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的含水配制劑，其中所述成膜加成(共)聚合物(A)選自聚丙烯酸酯和聚氨酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的含水配制劑，其中所述疏水化劑(C)選自含卣素聚合物(C1)、鏈烷烴(C2)、每分子具有至少一個do-C6Q烷基的化合物(C3)和聚硅氧烷(C4)。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的含水配制劑，其中所述顆粒(B)的數(shù)均直徑為20-1000nm。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的含水配制劑，其中所述顆粒(B)包含的外殼(b)包含至少一種烯屬不飽和羧酸或至少一種烯屬不飽和羧酸的酯或酰胺的交聯(lián)或可交聯(lián)共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的含水配制劑，其中所述核(a)或所述外殼(b)包含陽離子共聚物。7.至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的配制劑在涂敷表面中的用途。8.通過使用至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含水配制劑涂l^面的方法。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中使所述表面與至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含水配制劑接觸，然后熱處理。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中所述表面用底漆(E)處理，然后與至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含水配制劑接觸，然后合適的話熱處理。11.一種由根據(jù)權(quán)利要求8的方法得到的涂敷表面。12.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含水配制劑的方法，包括將如下組分和7jc—起混合(A)至少一種成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒，(C)任選至少一種疏水化劑，和(D)任選至少一種助劑。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少一種(A)成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一個所述核(a)以外的外殼(b)的顆粒和任選的(C)至少一種疏水化劑的含水配制劑。文檔編號D06M23/12GK101535560SQ200780042698公開日2009年9月16日申請日期2007年11月15日優(yōu)先權(quán)日2006年11月17日發(fā)明者M(jìn)·施密特,O·埃利薩爾德申請人:巴斯夫歐洲公司