一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及潤滑脂,具體地,涉及一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 高堿值環(huán)烷酸鈣具有較好的清凈分散性,良好的酸中和能力和優(yōu)異的擴(kuò)散性,可 以被用作潤滑油的清凈劑,廣泛用于內(nèi)燃機(jī)潤滑油的添加劑,其技術(shù)發(fā)展主要是使其高堿 化,就是把碳酸鈣用具有表面活性的環(huán)酸鈣來分散到稀釋油里成為一種膠體分散體系。高 堿值環(huán)烷酸鈣多是從原油蒸餾得到的餾分油中提取的酸性組分,經(jīng)與Ca(OH) 2反應(yīng)、碳酸化 等1?喊化技術(shù)而得,有關(guān)制備的相關(guān)專利有CN1465560等。
[0003] 利用高堿值磺酸鈣為原料生產(chǎn)潤滑脂,因其具有優(yōu)異的高低溫性能、機(jī)械安定性、 膠體安定性、氧化安定性、抗水性、防腐蝕性和防銹抗磨性,自投入市場(chǎng)以來,引起國內(nèi)外潤 滑脂行業(yè)的廣泛關(guān)注,然而,盡管高堿值復(fù)合磺酸鈣基潤滑脂具有十分優(yōu)異的綜合性能,但 其生產(chǎn)原料高堿值磺酸鈣的高昂價(jià)格和本身復(fù)雜的制備工藝導(dǎo)致其沒有被迅速推廣,同 時(shí),隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求越來越高,高堿值磺酸鈣生產(chǎn)過程中必經(jīng)的磺化過程對(duì)環(huán) 境的污染也日益受到人們的關(guān)注。找到一種性能和高堿值復(fù)合磺酸鈣基潤滑脂類似但又可 減輕上述問題的潤滑脂成為人們目前面臨的一大問題。
[0004] 鋯作為一種過渡金屬元素屬于IVB族,位于第5周期。含鋯化合物具有優(yōu)良的潤 滑作用,常被用作潤滑添加劑,如CN101113382和JP1973038444將鋯的氧化物作為潤滑劑 添加劑改善了磨損性;W02007143414和US20060063682介紹了四氟化鋯可作為減磨添加劑 成為潤滑劑的組分之一;US20060254823發(fā)現(xiàn)含有2-乙基己酸鋯鹽的潤滑劑表現(xiàn)出很好的 耐重負(fù)荷和抗磨性能;US20050043189發(fā)現(xiàn)氟鋯酸鹽如氟鋯酸鋁可作為氧化抑制劑用在潤 滑劑中;DE102004021812發(fā)現(xiàn)將碳酸鋯、磺酸鋯或磷酸鋯等無機(jī)鹽加入到潤滑脂里面可以 提高抗磨損性。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種機(jī)械安定性、抗水性和粘附性、抗鹽霧性、膠體安定性和 極壓抗磨性均較好,潤滑壽命較長,成本低,制備工藝簡單、環(huán)保的潤滑脂及其制備方法。
[0006] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn),以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括以下組分:10-70重 量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣;1-10重量%的高級(jí)脂肪酸的鋯鹽;1-15重量%的小分子無機(jī)酸 和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽;〇. 5-30重量%的聚脲化合物;10-80重量%的基礎(chǔ)油,其中,所 述高級(jí)脂肪酸的鋯鹽是由高級(jí)脂肪酸與組分A反應(yīng)而成,所述小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂 肪酸的鋯鹽是由小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸與組分A反應(yīng)而成,所述組分A為鋯的氧 化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯中的至少一種。該潤滑脂具有較好的機(jī)械安定性、抗水性和 粘附性、抗鹽霧性、膠體安定性和極壓抗磨性,具有較長的潤滑壽命,且成本低,制備工藝簡 單、環(huán)保。
[0007] 因此,為了實(shí)現(xiàn)上述目的,一方面,本發(fā)明提供了一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂, 以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括以下組分:10-70重量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣;1-10重量%的高 級(jí)脂肪酸的鋯鹽;1-15重量%的小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽;0. 5-30重量%的 聚脲化合物;10-80重量%的基礎(chǔ)油,其中,所述高級(jí)脂肪酸的鋯鹽是由高級(jí)脂肪酸與組分A 反應(yīng)而成,所述小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽是由小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪 酸與組分A反應(yīng)而成,所述組分A為鋯的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯中的至少一種。
[0008] 優(yōu)選地,以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括以下組分:20-65重量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣; 2-6重量%的高級(jí)脂肪酸的鋯鹽;2-10重量%的小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽; 1-20重量%的聚脲化合物;20-70重量%的基礎(chǔ)油。
[0009] 第二方面,本發(fā)明提供了如上所述的環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂的制備方法,其特 征在于,該方法包括:將非牛頓體環(huán)烷酸鈣、高級(jí)脂肪酸的鋯鹽、小分子無機(jī)酸和/或低級(jí) 脂肪酸的鋯鹽、聚脲化合物和部分基礎(chǔ)油混合均勻,在180_230°C恒溫?zé)捴?,加入余量基礎(chǔ) 油,加入必要的添加劑,得到成品。
[0010] 第三方面,本發(fā)明提供了一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂的制備方法,該方法包 括:
[0011] (1)將牛頓體環(huán)烷酸鈣、基礎(chǔ)油和轉(zhuǎn)化劑混合,升溫待物料變稠;
[0012] (2)在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入組分A,加入高級(jí)脂肪酸、以及小分子無機(jī)酸和/或 低級(jí)脂肪酸進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)后升溫脫水,所述組分A為鋯的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基 鋯中的至少一種;
[0013] (3)在步驟(2)所得混合物中加入基礎(chǔ)油和單胺,或還加入二胺,加入二異氰酸酯 進(jìn)行反應(yīng);
[0014] (4)將步驟(3)所得混合物升溫到180_230°C恒溫?zé)捴疲尤牖A(chǔ)油,加入必要的 添加劑,得到成品。
[0015] 第四方面,本發(fā)明提供了由如上所述的方法制得的環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂。
[0016] 本發(fā)明的環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂,相比磺酸鈣基聚脲潤滑脂,具有更好的機(jī)械 安定性、抗水性和粘附性、抗鹽霧性、膠體安定性和極壓抗磨性等性能,具有更長的潤滑壽 命。本發(fā)明的潤滑脂的制備工藝簡單、環(huán)保,成本低,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
[0017] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。
[0019] 本發(fā)明提供了一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂,這種潤滑脂采用了石油環(huán)烷酸鈣和 /或合成環(huán)烷酸鈣為原料,同時(shí)含有復(fù)合鋯稠化劑、異氰酸酯和胺反應(yīng)產(chǎn)生的聚脲化合物。
[0020] 本發(fā)明還提供了上述潤滑脂的制備方法。
[0021] 一方面,本發(fā)明提供了一種環(huán)烷酸鈣鋯基聚脲潤滑脂,以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括 以下組分:10-70重量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣;1-10重量%的高級(jí)脂肪酸的鋯鹽;1-15重 量%的小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽;0. 5-30重量%的聚脲化合物;10-80重量% 的基礎(chǔ)油,其中,高級(jí)脂肪酸的鋯鹽是由高級(jí)脂肪酸與組分A反應(yīng)而成,小分子無機(jī)酸和/ 或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽是由小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸與組分A反應(yīng)而成,組分A為鋯 的氧化物、鋯的氫氧化物和烷氧基鋯中的至少一種。
[0022] 優(yōu)選地,以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括以下組分:20-65重量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣; 2-6重量%的高級(jí)脂肪酸的鋯鹽;2-10重量%的小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽; 1-20重量%的聚脲化合物;20-70重量%的基礎(chǔ)油;更優(yōu)選地,以潤滑脂重量為基準(zhǔn),包括 以下組分:30-55重量%的非牛頓體環(huán)烷酸鈣;2. 2-4. 2重量%的高級(jí)脂肪酸的鋯鹽;3-8重 量%的小分子無機(jī)酸和/或低級(jí)脂肪酸的鋯鹽;2-10重量%的聚脲化合物;30-60重量%的 基礎(chǔ)油。
[0023] 非牛頓體環(huán)烷酸鈣在紅外譜圖873〇1^-886〇1^處出現(xiàn)晶型碳酸鈣特征吸收峰,總 堿值為250mgK0H/g-450mgK0H/g,優(yōu)選為300mgK0H/g-400mgK0H/g。非牛頓體環(huán)烷酸鈣是由 牛頓體環(huán)烷酸鈣通過轉(zhuǎn)化劑轉(zhuǎn)化得到。而牛頓體環(huán)烷酸鈣中含有無定型碳酸鈣,在紅外譜 圖Seo cnT1-SescnT1處出現(xiàn)無定型碳酸鈣特征吸收峰。牛頓體環(huán)烷酸鈣是石油環(huán)烷酸鈣和 / 或合成環(huán)烷酸鈣,其總堿值為 250mgK0H/g-450mgK0H/g,優(yōu)選為 300mgK0H/g-400mgK0H/g, 轉(zhuǎn)化成非牛頓體環(huán)烷酸鈣后,其堿值不變。
[0024] 本發(fā)明中,高級(jí)脂肪酸是碳數(shù)為8-20,優(yōu)選10-16的直鏈脂肪酸或羥基脂肪酸,例 如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、二十烷基羧酸中的至少一種,優(yōu)選為12-羥基 硬脂酸。
[0025] 本發(fā)明中,小分子無機(jī)酸或低級(jí)脂肪酸的分子量小于等于150。其中,小分子無機(jī) 酸可以選自硼酸、磷酸、硫酸等中的至少一種,優(yōu)選為硼酸和/或磷酸;低級(jí)脂肪酸可以選 自乙酸、乙二酸、丙酸、丙二酸、丁酸、丁二酸等中的至少一種,優(yōu)選為乙酸。
[0026] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究中意外發(fā)現(xiàn),當(dāng)組分A為鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷 氧基鋯的混合物時(shí),即鋯的原料為鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的混合物時(shí),可 進(jìn)一步提高潤滑脂的機(jī)械安定性、抗水性和粘附性、膠體安定性和潤滑壽命,因此,組分A 優(yōu)選為鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的混合物,其中,以鋯計(jì),鋯的氧化物和/或 氫氧化物與烷氧基鋯的摩爾比優(yōu)選為1 :〇. 1-10,更優(yōu)選為1 :〇. 2-8,更進(jìn)一步優(yōu)選為1 : 0. 5-5,在鋯的氧化物和/或氫氧化物與烷氧基鋯的優(yōu)選摩爾比的情況下,能夠進(jìn)一步提高 潤滑脂的機(jī)械安定性、抗水性和粘附性、膠體安定性和潤滑壽命。
[0027] 本發(fā)明中,鋯的氧化物和/或氫氧化物優(yōu)選選自Zr02、Zr0(0H)2、Zr(OH) 4以及 它們的水合物中的至少一種。ZrO(OH)2的水合物可以為新制的濕氫氧化鋯,其可以通過 ZrOX2 ·8Η20 (X為F、Cl、fc或I)或ZrO(NO3)2 ·2Η20等與堿反應(yīng)獲得,其中,堿可以為NaOH、 Κ0Η、濃氨水等,優(yōu)選ZrOCl2 · 8H20與NaOH反應(yīng)。
[0028] 本發(fā)明中,烷氧基鋯的通式可以為Zr(OR1)4, R1可以為Cl-ClO的烷基,優(yōu)選為 C2-C6的烷基;更優(yōu)選地,烷氧基鋯選自乙醇鋯、正丙醇