本發(fā)明涉及一種鋰離子電池正極材料,尤其涉及一種釕摻雜磷酸釩鋰正極材料及其制備方法。
背景技術(shù):
當今社會對于能源的需求量越來越大,傳統(tǒng)能源對環(huán)境的污染較大,社會亟須一種新型的清潔能源。而鋰離子電池作為一種儲能器件,以其安全穩(wěn)定、清潔、比能量高、循環(huán)壽命好等特點,備受世界各國研究者的青睞,自第一款商業(yè)化鋰離子電池問世以來,近年來得到了深入的研究與發(fā)展。目前已廣泛應用于移動式電子設(shè)備、電動汽車以及大型的儲能設(shè)備。
正負極材料是鋰離子電池的重要組成部分,更是鋰離子電池的關(guān)鍵與核心,決定了電池性能的優(yōu)劣。目前,市場上最常見的正極材料主要有:磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料、鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰,但是這些材料存在著比能量低、穩(wěn)定性以及安全性較差等問題。其中,磷酸釩鋰材料具有能量密度高和循環(huán)穩(wěn)定性好的優(yōu)點,但是材料自身的電子導電性較差,限制了在儲能設(shè)備上的應用和推廣。研究發(fā)現(xiàn),通過摻雜金屬元素對磷酸釩鋰進行改性,可以提高磷酸釩鋰材料的電子導電性。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的是提供一種釕摻雜的磷酸釩鋰正極材料,能夠有效增強磷酸釩鋰正極材料電子導電性,提高放電比容量及快速充放電能力。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種釕摻雜的磷酸釩鋰正極材料的制備方法,工藝簡單,易于控制。
為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:
一種釕摻雜磷酸釩鋰正極材料,包括鋰、釩、磷、釕元素,其中在磷酸釩鋰電極材料中摻雜釕離子提高本征電子電導率,借助表面活性劑的膠束作用縮短鋰離子的擴散距離,該正極材料的外觀呈納米顆粒狀,粒徑小于100nm。
一種釕摻雜磷酸釩鋰正極材料的制備方法,步驟如下:
(1)將鋰源、釩源、磷源、釕源加入到球磨罐中;
鋰源、釩源、磷源、釕源的摩爾比為3:2:3:(0.01-0.04);較佳地,該摩爾比為3:2:3:0.02。
所述的鋰源為氫氧化鋰、碳酸鋰或者乙酸鋰。
所述釩源為五氧化二釩或者偏釩酸銨。
所述磷源為磷酸、磷酸氫二銨或者磷酸二氫銨。
所述釕源為氯化釕或者二氧化釕。
(2)按照表面活性劑與鋰源的物質(zhì)的量之比為3:(2.0-3.5),將表面活性劑加入磨球罐中,以無水乙醇作溶劑,經(jīng)高能球磨機球磨,混合均勻,形成漿料;
所述表面活性劑為脂肪酸,具體而言是月桂酸、豆蔻酸或油酸,較佳是月桂酸。
表面活性劑與鋰源的物質(zhì)的量之比較佳為1:1。
(3)將步驟(2)的漿料在60℃條件下干燥12小時,得到釕摻雜的磷酸釩鋰的前驅(qū)體;
(4)在氣體保護下,將上述前驅(qū)體置于馬弗爐中,350℃預處理4小時,700-900℃高溫煅燒6-10小時,即制備得到釕摻雜的磷酸釩鋰正極材料。
較佳地,是在800℃高溫煅燒8小時,所述保護氣體為氮氣、氬氣、氫氣。
本發(fā)明的優(yōu)點在于:
(1)通過釕離子的摻雜來提高磷酸釩鋰電極材料本征電子電導率,同時通過表面活性劑的膠束作用制備納米尺寸的電極材料,縮短鋰離子的擴散距離,提高了材料的電化學性能。
(2)本發(fā)明制備工藝簡單,過程易于控制,適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
附圖說明
圖1是實施例1制備的釕摻雜的磷酸釩鋰正極材料的SEM圖;從圖中可以看出,制備的活性物質(zhì)呈納米顆粒狀,粒徑80nm左右,較小的粒徑縮短了鋰離子的擴散距離,有利于鋰離子的快速擴散。
圖2是實施例1制備的釕摻雜的磷酸釩鋰正極材料的循環(huán)性能曲線??梢妼⑺玫臉悠纷鳛殇囯x子電池正極材料制作紐扣電池,進行充放電循環(huán)測試。結(jié)果顯示:在3.0-4.3V電壓區(qū)間,5C倍率下,電極材料的初始比容量為107.4mAh g-1,經(jīng)過500次充放電循環(huán)后,容量保持率為96.6%。復合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的容量保持率,具有優(yōu)良的電化學性能。
圖3是實施例1所涉及的反應原理圖。
具體實施方式
下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作進一步說明:
實施例1
釕摻雜磷酸釩鋰正極材料的制備方法,步驟如下:
(1)以化學計量比的Li2CO3(0.03mol)、V2O5(0.02mol)、NH4H2PO4(0.06mol)、RuCl3(0.0004mol)加入到球磨罐中,即Li:V:P:Ru摩爾比為3:2:3:0.02;
(2)加入月桂酸(0.09mol),以無水乙醇為溶劑,經(jīng)高能球磨機球磨6小時,使之混合均勻,得到漿料;
(3)將得到的漿料在60℃干燥12小時,得到前驅(qū)體;
(4)在氮氣氣氛下,將所述的前驅(qū)體在350℃預處理4小時,750℃熱處理8小時,得到電極材料。所涉及的反應機理如圖1所示。
該實施例1中,借助表面活性劑月桂酸的膠束作用獲得納米尺寸的電極材料,縮短了鋰離子的擴散距離,提高了材料的電化學性能,而將釕離子(Ru)摻雜入內(nèi)則提高磷酸釩鋰電極材料本征電子電導率。
實施例2
釕摻雜磷酸釩鋰正極材料的制備方法,步驟如下:
(1)反應原料乙酸鋰(0.06mol)、偏釩酸銨(0.0398mol)、(NH4)2HPO4(0.06mol)、RuO2(0.0002mol)加入到球磨罐中,即Li:V:P:Ru摩爾比為3:2:3:0.01;
(2)加入表面活性劑豆蔻酸(與乙酸鋰物質(zhì)的量之比為3:3.5),以無水乙醇為溶劑,經(jīng)高能球磨機球磨6小時,使之混合均勻,得到漿料;
(3)將漿料然后在60℃條件下干燥12小時,得到釕摻雜的磷酸釩鋰的前驅(qū)體;
(4)最后,混合物在氬氣氣氛下,350℃預處理4小時,900℃熱處理6小時,得到電極材料。
對實施例2中的樣品分別進行形貌和電化學性能的分析測試,結(jié)果顯示,制備出的樣品呈納米顆粒狀,粒徑小于100nm,表現(xiàn)出優(yōu)秀的容量保持能力,表現(xiàn)出較好的電化學性能。
實施例3
釕摻雜磷酸釩鋰正極材料的制備方法,步驟如下:
(1)反應原料氫氧化鋰(0.06mol)、V2O5(0.0196mol)、H3PO4(0.06mol)、RuCl3(0.0008mol)加入到球磨罐中,即Li:V:P:Ru摩爾比為3:2:3:0.04;
(2)按照表面活性劑油酸與氫氧化鋰物質(zhì)的量之比為3:2.5加入表面活性劑,以無水乙醇為溶劑,經(jīng)高能球磨機球磨6小時,使之混合均勻,得到漿料;
(3)在60℃條件下干燥12小時,得到前驅(qū)體;
(4)前驅(qū)體在氫氣氣氛下,350℃預處理4小時,800℃熱處理10小時,得到電極材料。
對實施例3中的樣品分別進行形貌和電化學性能的分析測試,結(jié)果顯示,制備出的樣品呈納米顆粒狀,粒徑小于100nm,表現(xiàn)出優(yōu)秀的容量保持能力,表現(xiàn)出較好的電化學性能。
實施例4
釕摻雜磷酸釩鋰正極材料的制備方法,步驟如下:
(1)以化學計量比的Li2CO3(0.03mol)、V2O5(0.0196mol)、NH4H2PO4(0.06mol)、RuO2(0.0008mol)加入到球磨罐中,即Li:V: P:Ru摩爾比為3:1.96:3:0.04;
(2)按照表面活性劑油酸與氫氧化鋰物質(zhì)的量之比為3:3加入表面活性劑,以無水乙醇為溶劑,經(jīng)高能球磨機球磨6小時,使之混合均勻,得到漿料;
(3)將漿料在60℃條件下干燥12小時得到前驅(qū)體;
(4)將上述前驅(qū)體在氮氣氣氛下,350℃預處理4小時,700℃熱處理9小時,得到電極材料。
對實施例4中的樣品分別進行形貌和電化學性能的分析測試,結(jié)果顯示,制備出的樣品呈納米顆粒狀,粒徑小于100nm,表現(xiàn)出優(yōu)秀的容量保持能力,表現(xiàn)出較好的電化學性能。
以上所述僅作為本發(fā)明的較佳實施例及應用而已,不應理解為本發(fā)明的限制,凡是基于本發(fā)明的技術(shù)思想所做的其他形式上的修改、替換和變更而實現(xiàn)的發(fā)明均屬于本發(fā)明保護范圍。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不脫離本發(fā)明的前提下,可以對本發(fā)明做若干改進和修飾,這些改進和修飾也視為本發(fā)明的保護范圍。