本發(fā)明涉及石油樹脂技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種異戊烯改性的c5石油樹脂及制備方法。

背景技術(shù)：

石油樹脂是以乙烯裂解過程中副產(chǎn)的c5，c9餾分為主要原料聚合而成的一種熱塑性樹脂。c5系列石油樹脂為由石油裂解副產(chǎn)品，碳五系列石油樹脂用途廣泛，可用于制造壓敏粘合劑、熱熔膠熔劑、熱熔涂料封裝材料、熱熔交通標(biāo)志涂料、橡膠增粘劑、油漆和清漆、印刷油墨等。

c5石油樹脂主要用于路標(biāo)漆、壓敏膠、輪胎、油墨等領(lǐng)域。不同用途的樹脂其生產(chǎn)原料也有所不同。c5餾分中的環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯，其活性非常強，在三氯化鋁催化劑下，聚合反應(yīng)非常劇烈，反應(yīng)不易控制，易生成凝膠。同時生成的樹脂色澤，軟化點，熔融粘度等指標(biāo)都比較差。所以一般樹脂原料中要求環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯的總量小于2％。同時由于樹脂原料中的異戊二烯含量高時會引起c5石油樹脂的過度交聯(lián)，使樹脂的溶解性、配伍性變差，分子量也不易控制，其色澤、軟化點很難滿足路標(biāo)漆的使用要求。壓敏膠等膠粘劑行業(yè)要求樹脂原料中異戊二烯的含量要小于3％。而路標(biāo)漆用c5石油樹脂對原料中的異戊二烯就沒有那么嚴格，但依然要有所控制。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種異戊烯改性的c5石油樹脂及制備方法，所述石油樹脂色澤淺，軟化點高，應(yīng)用于路標(biāo)漆具有較好的穩(wěn)定性，具有較好的應(yīng)用價值。

本發(fā)明解決技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明涉及一種異戊烯改性的c5石油樹脂，包括如下重量份的各原料：異戊烯20~36份、c5餾分60~85份、催化劑0.1~3份、甲苯80~150份、防老劑0.8~1.6份、堿液0.5~2份、破乳劑0.5~4.6份，還包括適量的水。

優(yōu)選地，所述異戊烯32份、c5餾分78份、催化劑1.2份、甲苯120份、防老劑1.4份、堿液0.9份、破乳劑3.3份，還包括適量的水。

優(yōu)選地，所述c5餾分包括質(zhì)量百含量分別為異戊二烯35%~55%、間戊二烯20%~40%、環(huán)戊二烯5%~10%，其余組分小于0.1%。

優(yōu)選地，所述催化劑為alcl3。

優(yōu)選地，所述防老劑為酚類防老劑。

本發(fā)明還涉及一種制備異戊烯改性的c5石油樹脂的方法，包括如下步驟：

（1）按照配比分別稱取甲苯和無水氯化鋁，先向反應(yīng)釜中加入少量的甲苯和無水氯化鋁，邊攪拌邊加入剩余甲苯，使無水氯化鋁充分溶解，然后向反應(yīng)釜中通氮氣保護；

（2）按照配比稱取c5餾分和異戊烯單體，緩慢滴加到反應(yīng)釜中，控制滴加溫度和滴加速度，滴加結(jié)束后控制溫度為40~60℃，反應(yīng)5~7.5h；

（3）向反應(yīng)后的混合物中加入堿液、破乳劑及適量水，于40~60℃攪拌30~50min，靜置分液，取上層液體；

（4）將上層液體進行提純，除去未反應(yīng)的單體及其它雜質(zhì)，即得到所述的異戊烯改性的c5石油樹脂。

優(yōu)選地，所述步驟（2）中滴加反應(yīng)單體之前還要先調(diào)節(jié)反應(yīng)釜的溫度為0~10℃。

優(yōu)選地，所述步驟（2）中c5餾分和異戊烯單體的加入方式為：分別將c5餾分和異戊烯單體置于兩個滴液漏斗中，同時向反應(yīng)釜中滴加，控制滴加速度，使得反應(yīng)單體在20~30min滴加完畢。

優(yōu)選地，所述步驟（4）中提純方法為減壓蒸餾，以除去惰性溶劑和未反應(yīng)單體。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：

（1）本發(fā)明所述的異戊烯改性的c5石油樹脂，通過將異戊烯與c5餾分中的二烯烴共聚合，使得制備的石油樹脂色澤淺、軟化點高，將其應(yīng)用于制作公路標(biāo)志、標(biāo)線路標(biāo)漆時，與路面具有較高的結(jié)合強度，且具有耐磨性高、耐日照時間長、抗氧化性能好等特點，大大增加了路標(biāo)漆的使用壽命，降低了使用成本，具有較好的應(yīng)用價值及前景。

（2）本發(fā)明所述的異戊烯改性的c5石油樹脂的制備工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，操作方便，生產(chǎn)設(shè)備和動力消耗較少，降低了生產(chǎn)難度及生產(chǎn)成本，適合推廣應(yīng)用。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，例如sambrook等分子克?。簩嶒炇沂謨裕╪ewyork:coldspringharborlaboratorypress,1989）中所述的條件，或按照制造廠商所建議的條件。

實施例1：

本發(fā)明優(yōu)選實施例的一種異戊烯改性的c5石油樹脂及制備方法；

所述異戊烯改性的c5石油樹脂，由如下重量份數(shù)的各原料制備而成：

異戊烯32份；

c5餾分78份；

催化劑1.2份；

甲苯120份；

防老劑1.4份；

堿液0.9份；

破乳劑3.3份；

還包括適量的水。

所述c5餾分包括質(zhì)量百含量分別為異戊二烯35%~55%、間戊二烯20%~40%、環(huán)戊二烯5%~10%，其余組分小于0.1%。

所述催化劑為alcl3。

所述防老劑為酚類防老劑。

本發(fā)明所述制備異戊烯改性的c5石油樹脂的方法，包括如下步驟：

（1）按照配比分別稱取甲苯和無水氯化鋁，先向反應(yīng)釜中加入少量的甲苯和無水氯化鋁，邊攪拌邊加入剩余甲苯，使無水氯化鋁充分溶解，然后向反應(yīng)釜中通氮氣保護；

（2）按照配比稱取c5餾分和異戊烯單體，緩慢滴加到反應(yīng)釜中，控制滴加溫度和滴加速度，滴加結(jié)束后控制溫度為50℃，反應(yīng)6h；

（3）向反應(yīng)后的混合物中加入堿液、破乳劑及適量水，于50℃攪拌40min，靜置分液，取上層液體；

（4）將上層液體進行提純，除去未反應(yīng)的單體及其它雜質(zhì)，即得到所述的異戊烯改性的c5石油樹脂。

步驟（2）中滴加反應(yīng)單體之前還要先調(diào)節(jié)反應(yīng)釜的溫度為5~7℃。

步驟（2）中c5餾分和異戊烯單體的加入方式為：分別將c5餾分和異戊烯單體置于兩個滴液漏斗中，同時向反應(yīng)釜中滴加，控制滴加速度，使得反應(yīng)單體在30min滴加完畢。

步驟（4）中提純方法為減壓蒸餾，以除去惰性溶劑和未反應(yīng)單體。

本實施例制備得到的異戊烯改性的c5石油樹脂分別按照gb4507~1999《瀝青軟化點測定法》、gbt22295~2008《透明液體色度監(jiān)測》對改性石油樹脂的軟化點及色度進行檢測，并通過布氏旋轉(zhuǎn)粘度儀在200℃下對改性樹脂的熔融粘度進行檢測，結(jié)果如下：軟化點為122℃，色度4，熔融粘度160cps。

實施例2：

本發(fā)明優(yōu)選實施例的一種異戊烯改性的c5石油樹脂及制備方法；

所述異戊烯改性的c5石油樹脂，由如下重量份數(shù)的各原料制備而成：

異戊烯20份；

c5餾分60份；

催化劑0.1份；

甲苯80份；

防老劑0.8份；

堿液0.5份；

破乳劑0.5份；

還包括適量的水。

所述c5餾分包括質(zhì)量百含量分別為異戊二烯55%、間戊二烯35%、環(huán)戊二烯10%，其余組分小于0.1%。

所述催化劑為alcl3。

所述防老劑為酚類防老劑。

本發(fā)明所述制備異戊烯改性的c5石油樹脂的方法，包括如下步驟：

（1）按照配比分別稱取甲苯和無水氯化鋁，先向反應(yīng)釜中加入少量的甲苯和無水氯化鋁，邊攪拌邊加入剩余甲苯，使無水氯化鋁充分溶解，然后向反應(yīng)釜中通氮氣保護；

（2）按照配比稱取c5餾分和異戊烯單體，緩慢滴加到反應(yīng)釜中，控制滴加溫度和滴加速度，滴加結(jié)束后控制溫度為40℃，反應(yīng)7.5h；

（3）向反應(yīng)后的混合物中加入堿液、破乳劑及適量水，于40~60℃攪拌30min，靜置分液，取上層液體；

（4）將上層液體進行提純，除去未反應(yīng)的單體及其它雜質(zhì)，即得到所述的異戊烯改性的c5石油樹脂。

步驟（2）中滴加反應(yīng)單體之前還要先調(diào)節(jié)反應(yīng)釜的溫度為0~5℃。

步驟（2）中c5餾分和異戊烯單體的加入方式為：分別將c5餾分和異戊烯單體置于兩個滴液漏斗中，同時向反應(yīng)釜中滴加，控制滴加速度，使得反應(yīng)單體在20min滴加完畢。

步驟（4）中提純方法為減壓蒸餾，以除去惰性溶劑和未反應(yīng)單體。

本實施例制備得到的改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂分別按照gb4507~1999《瀝青軟化點測定法》、gbt22295~2008《透明液體色度監(jiān)測》對改性石油樹脂的軟化點及色度進行檢測，并通過布氏旋轉(zhuǎn)粘度儀在200℃下對改性樹脂的熔融粘度進行檢測，結(jié)果如下：軟化點為118℃，色度4，熔融粘度140cps。

實施例3：

本發(fā)明優(yōu)選實施例的一種異戊烯改性的c5石油樹脂及制備方法；

所述異戊烯改性的c5石油樹脂，由如下重量份數(shù)的各原料制備而成：

異戊烯36份；

c5餾分85份；

催化劑3份；

甲苯150份；

防老劑1.6份；

堿液2份；

破乳劑4.6份；

還包括適量的水。

優(yōu)選地，所述異戊烯32份、c5餾分78份、催化劑1.2份、甲苯120份、防老劑1.4份、堿液0.9份、破乳劑3.3份，還包括適量的水。

所述c5餾分包括質(zhì)量百含量分別為異戊二烯55%、間戊二烯40%、環(huán)戊二烯5%，其余組分小于0.1%。

所述催化劑為alcl3。

所述防老劑為酚類防老劑。

本發(fā)明所述制備異戊烯改性的c5石油樹脂的方法，包括如下步驟：

（1）按照配比分別稱取甲苯和無水氯化鋁，先向反應(yīng)釜中加入少量的甲苯和無水氯化鋁，邊攪拌邊加入剩余甲苯，使無水氯化鋁充分溶解，然后向反應(yīng)釜中通氮氣保護；

（2）按照配比稱取c5餾分和異戊烯單體，緩慢滴加到反應(yīng)釜中，控制滴加溫度和滴加速度，滴加結(jié)束后控制溫度為60℃，反應(yīng)5h；

（3）向反應(yīng)后的混合物中加入堿液、破乳劑及適量水，于60℃攪拌30min，靜置分液，取上層液體；

（4）將上層液體進行提純，除去未反應(yīng)的單體及其它雜質(zhì)，即得到所述的異戊烯改性的c5石油樹脂。

步驟（2）中滴加反應(yīng)單體之前還要先調(diào)節(jié)反應(yīng)釜的溫度為7~10℃。

步驟（2）中c5餾分和異戊烯單體的加入方式為：分別將c5餾分和異戊烯單體置于兩個滴液漏斗中，同時向反應(yīng)釜中滴加，控制滴加速度，使得反應(yīng)單體在30min滴加完畢。

步驟（4）中提純方法為減壓蒸餾，以除去惰性溶劑和未反應(yīng)單體。

本實施例制備得到的改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂分別按照gb4507~1999《瀝青軟化點測定法》、gbt22295~2008《透明液體色度監(jiān)測》對改性石油樹脂的軟化點及色度進行檢測，并通過布氏旋轉(zhuǎn)粘度儀在200℃下對改性樹脂的熔融粘度進行檢測，結(jié)果如下：軟化點為120℃，色度4，熔融粘度152cps。

本發(fā)明所述的異戊烯改性的c5石油樹脂，通過將異戊烯與c5餾分中的二烯烴共聚合，使得制備的石油樹脂色澤淺、軟化點高，將其應(yīng)用于制作公路標(biāo)志、標(biāo)線路標(biāo)漆時，與路面具有較高的結(jié)合強度，且具有耐磨性高、耐日照時間長、抗氧化性能好等特點，大大增加了路標(biāo)漆的使用壽命，降低了使用成本，具有較好的應(yīng)用價值及前景。

本發(fā)明所述的異戊烯改性的c5石油樹脂的制備工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，操作方便，生產(chǎn)設(shè)備和動力消耗較少，降低了生產(chǎn)難度及生產(chǎn)成本，適合推廣應(yīng)用。

以上對本發(fā)明的具體實施例進行了描述。需要理解的是，本發(fā)明并不局限于上述特定實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改，這并不影響本發(fā)明的實質(zhì)內(nèi)容。