丙烯 腈共聚物和聚合的多胺），EDENOL D32,硬脂酸鋁，二硬脂酸鋁，脫水山梨醇-單油酸酯，甘 油單硬脂酸酯，甲苯甲酸甲酯，馬來酸二甲酯，富馬酸二甲酯，三乙胺，3, 3-二苯基-3-(咪 唑-1-基）-丙炔和類似化合物。在一些實施方案中，連續(xù)性添加劑是任選地與在這一部分 中描述的其他化合物一起的所描述的金屬羧酸鹽。
[0086] 仍然其他的連續(xù)性添加劑可包括結構為-(CH2-CH2-NH)n-的聚乙烯亞胺，其中η可 以是10-10, 000。聚乙烯亞胺可以是直鏈、支鏈或超支化的（即，形成枝狀或樹枝狀聚合物 結構）。它們可以是乙烯亞胺的均聚物或共聚物或其混合物（下文稱為聚乙烯亞胺）。盡 管用化學式-[CH 2CH2NH]-表示的直鏈聚合物可用作聚乙烯亞胺，但也可使用具有伯、仲和 叔支鏈的材料。商業(yè)聚乙烯亞胺可以是具有乙烯亞胺聚合物支鏈的化合物。合適的聚乙烯 亞胺以商品名Lupasol商購于BASF Corporation。這些化合物可以寬范圍分子量和產品活 性形式制備。適合于在本發(fā)明中使用的由BASF銷售的商業(yè)聚乙烯亞胺的實例包括但不限 于 Lupasol FG 和 Lupasol WF0
[0087] 又一額外的連續(xù)性添加劑可包括聚醚胺。本文中所使用的術語"聚醚胺"是指含 有在至少一個氨基中終止的聚醚主鏈的聚合物。聚醚主鏈可以是例如環(huán)氧乙烷-基，環(huán)氧 丙烷-基，1，2-環(huán)氧丁烷基，氧化四亞甲基-基或其任何組合。聚醚胺可以是例如嵌段共聚 物，接枝共聚物，或嵌段-接枝共聚物。在一個實施方案中，聚醚胺是二嵌段共聚物或三嵌 段共聚物。在一個實施方案中，聚醚胺可以是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物。合適的聚 醚胺包括例如單胺，二胺和三胺。在一個實施方案中，聚醚主鏈終止在至少一個伯氨基中。 在另一實施方案中，聚醚主鏈終止在至少一個仲氨基中。在又一實施方案中，聚醚主鏈終止 在至少一個叔氨基中。合適的聚醚胺包括以商品名JEFF AMINE?聚醚胺商購于Huntsman Corporation的那些。在本發(fā)明的實施方案中使用的聚醚胺的可商購的實例包括但不限于 JEFFAMINE? ED系列聚醚胺，例如 JEFFAMINE? HK-511 聚醚胺，JEFFAMINE? ED-600 聚醚胺，JEFFAMINE? ED-900 聚醚胺，和 JEFFAMINE? ED-2003 聚醚胺； JEFFAMINE? M系列聚醚胺，例如 JEFFAMINE? M-600 聚醚胺，JEFFAMINE? M-iooo，JEFFAMINE? M-2005 聚醚胺，和 JEFFAMINE? M-2070 聚醚胺；和 JEFFAMINE? D 系列聚醚胺，例如 JEFFAMINE? D-230 聚醚胺，JEFFAMINE? d_4〇o，JEFFAMINE? D-2000 聚釀胺，和 JEFFAMINE? D-4000 聚釀胺。
[0088] 可單獨或者作為連續(xù)性添加劑的組合形式使用任何前述連續(xù)性添加劑。例如，金 屬羧酸鹽可與含胺的控制劑（例如，具有屬于KEMAMINE(其獲自Crompton Corporation) 或ATMER(獲自ICI Americas Inc.)族產品的任何族成員的萃取的羧酸金屬鹽）結合。
[0089] 在本文公開的實施方案中有用的其他連續(xù)性添加劑是本領域技術人員熟知的。無 論使用哪些連續(xù)性添加劑，都應當注意選擇合適的連續(xù)性添加劑，以避免引入毒物到反應 器內。另外，在所選的實施方案中，應當使用靜電荷與所期望范圍匹配的所需的最小量的連 續(xù)性添加劑。
[0090] 可以兩種或更多種以上列舉的連續(xù)性添加劑的組合形式引入連續(xù)性添加劑到反 應器中?？梢肴芤夯驖{液形式的連續(xù)性添加劑到反應器中?？梢詥为毜倪M料形式將連續(xù) 性添加劑引入到反應器內，或者可在引入到反應器內之前結合連續(xù)性添加劑與其他進料。 例如，可結合連續(xù)性添加劑與催化劑或催化劑漿液，之后引入結合的催化劑漿液/連續(xù)性 添加劑混合物到所述反應器中。
[0091] 可獨立于催化劑漿液將連續(xù)性添加劑引入到反應器中。換句話說，可在反應器內 接觸連續(xù)性添加劑與催化劑漿液。在額外的實例中，可混合連續(xù)性添加劑與催化劑漿液，然 后以混合物形式引入到反應器中。換句話說，可在反應器外部接觸連續(xù)性添加劑和催化劑 漿液。在再一實例中，可混合第一部分的連續(xù)性添加劑與催化劑漿液并引入到反應器中，并 將第二部分的連續(xù)性添加劑獨立地引入到所述反應器中。換句話說，第一部分的連續(xù)性添 加劑和催化劑漿液可在反應器外部接觸，并可在反應器內接觸第二部分的連續(xù)性添加劑與 催化劑漿液和第一部分的連續(xù)性添加劑的混合物。
[0092]引入到反應器中的連續(xù)性添加劑的量和/或催化劑漿液可足以提供約 0· 05ppmw-約200ppmw的連續(xù)性添加劑濃度，基于聚合物的生產速率。例如，可將連續(xù)性添 加劑引入到反應器中，即直接引入到反應器中和/或與催化劑漿液結合，其濃度范圍為從 低至約lppmw，約2ppm，或約3ppmw到高至約35ppmw，約45ppmw或約55ppmw，基于聚合物的 生產速率。引入到反應器中的連續(xù)性添加劑的量可至少部分取決于特定的催化劑組合物， 反應器的預調節(jié)，例如控制靜電累積的涂層，和/或其他因素。
[0093] 聚合方法
[0094] 本文公開的生產聚烯烴的實施方案可使用聚合烯烴的任何合適的方法，其中包括 使用已知設備和反應條件的任何懸浮，溶液，漿液或氣相法，且不限制到任何具體類型的聚 合體系。
[0095] -般地，聚合方法可以是連續(xù)氣相法，例如流化床方法。在一個實施方案中，流化 床反應器可具有反應區(qū)和減速區(qū)（即，分離區(qū)）。反應區(qū)包括通過氣態(tài)單體和稀釋劑的連續(xù) 流動而流化的生長聚合物顆粒，所形成的聚合物顆粒和微量催化劑顆粒的床，以通過反應 區(qū)除去聚合熱。任選地，一些循環(huán)的氣體可被冷卻和壓縮，形成液體，所述液體當再進入到 反應區(qū)中時增加循環(huán)的氣體物流的除熱能力?？扇菀椎赝ㄟ^簡單實驗，確定氣體流動的合 適速率。氣態(tài)單體補充到循環(huán)氣體物流中的速率等于粒狀聚合物產物和與之有關的單體從 反應器中引出的速率，并調節(jié)流經反應器的氣體的組成，以維持反應區(qū)內部基本上穩(wěn)態(tài)的 氣態(tài)組合物。離開反應區(qū)的氣體到達減速區(qū)，在此除去夾帶的顆粒。更加微細的夾帶顆粒 和粉塵可在旋風分離器和/或微粒過濾器中除去。該氣體穿過換熱器，其中除去聚合熱，在 壓縮機內壓縮，然后返回到反應區(qū)中。
[0096] 有用的氣相聚合方法包括使用流化床反應器的那些。這類反應器和操作所述 反應器的方式是熟知的且例如描述于美國專利Nos. 3, 709, 853 ;4, 003, 712 ;4, 011，382 ; 4, 302, 566 ;4, 543, 399 ;4, 882, 400 ;5, 352, 749 ;5, 541，270 ;ΕΡ-Α-0 802 202 中。這些專利 公開了氣相聚合方法，其中機械攪拌聚合介質或者通過氣態(tài)單體和稀釋劑的連續(xù)流動流化 聚合介質。
[0097] 本文描述的方法適合于生產烯烴（其中包括乙烯）的均聚物，和/或烯烴的二元 共聚物，三元共聚物，和類似物，其中包括含乙烯和至少一種或多種其他烯烴的聚合物。烯 烴可以是α-烯烴。在一個實施方案中，烯烴可以例如含有2-16個碳原子，在其他實施方 案中，可使用乙烯和含3-12個碳原子或4-10個碳原子或4-8個碳原子的共聚單體。在一 個實施方案中，烯烴是選自乙烯，丙烯及其任何組合中的單體。
[0098] 在多個實施方案中，可通過本文公開的方法制備聚乙烯。這種聚乙烯可包括乙烯 的均聚物，和乙烯與至少一種α -烯烴的互聚物，其中乙烯含量為所涉及的全部單體的至 少約50wt%。本文中可使用的稀徑包括乙稀，丙稀，1-丁稀，1-戊稀，1-己稀，1-庚稀，1-辛 烯，4-甲基戊-1-烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十六碳烯和類似物。同樣可使用多烯烴，例 如，1，3-己二烯，1，4-己二烯，環(huán)戊二烯，二環(huán)戊二烯，4-乙烯基環(huán)己-1-烯，1，5_環(huán)辛二 烯，5-亞乙烯基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯，和在聚合介質中原位形成的烯烴。 當在聚合介質中原位形成烯烴時，可出現(xiàn)含長鏈支化的聚烯烴的形成。
[0099] 摻入到共聚物內的α -烯烴的含量可以總計大于30mol %，或者可以是 3-20mol%。當在本文中使用時，一般地使用術語"聚乙烯"指代以上所述的含有乙烯的任 何或所有聚合物。
[0100] 在其他實施方案中，可通過本文公開的方法，制備丙烯基聚合物。這種丙烯基聚合 物可包括丙烯的均聚物，和丙烯與至少一種α-烯烴的互聚物，其中丙烯含量為所涉及的 全部單體的至少約50wt %?？墒褂玫墓簿蹎误w可包括乙烯，1- 丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚 稀，1-辛稀，4-甲基戊-1-稀，1-癸稀，1-十二碳稀，1-十六碳烯和類似物。同樣可使用多烯 烴，例如，1，3-己二烯，1，4-己二烯，環(huán)戊二烯，二環(huán)戊二烯，4-乙烯基環(huán)己-1-烯，1，5-環(huán) 辛二烯，5-亞乙烯基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯，和在聚合介質中原位形成的 烯烴。當在聚合介質中原位形成烯烴時，可出現(xiàn)含長鏈支化的聚烯烴的形成。在一個實施 方案中，摻入到丙烯-基聚合物內的α -烯烴的含量可以總計不大于49mol %，在其他實施 方案中，為3-35mol%。
[0101] 在烯烴聚合中常常使用氫氣來控制聚烯烴的最終性能。增加氫氣的濃度（分壓） 可增加所生成的聚烯烴的熔體流動指數(shù)（MFI)和/或熔體指數(shù)（MI)。MFI或MI因此可受 到氫氣濃度影響。在聚合中的氫氣量可以相對于全部可聚合單體（例如乙烯或者乙烯和己 烯或丙烯的共混物）的摩爾比形式表達。在一個實施方案中，在該聚合方法中所使用的氫 氣量是足以實現(xiàn)最終聚烯烴樹脂所需的MFI或MI的用量?？筛鶕嗀STM D 1238(230°C，采 用2. 16kg的重物），測量聚丙烯的熔體流動速率；可根據ASTM D 1238 (190°C，采用2. 16kg 的重物），測量聚乙烯的熔體指數(shù)（I2)。
[0102] 所考慮的其他氣相法包括系列或多段聚合法。例如，可使用采用串聯(lián)的兩個或更 多個反應器的分段反應器，其中一個反應器可生產例如高分子量組分，和另一反應器可生 產低分子量組分。在一些實施方案中，使用分段式氣相反應器，生產聚烯烴。這種聚合系統(tǒng) 例如描述于美國專利Nos. 5, 627, 242 ;5, 665, 818 ;和5, 677, 375 ;和歐洲公布EP-A-O 794 200;ΕΡ-Β1-0 649 992，EP-A-0 802 202 和 EP-B-634 421 中。
[0103] 在一個實施方案中，在氣相或流化床聚合工藝中的一個或多個反應器的壓力范圍 可以是約 0. 7-約 70bar (約 10-約 1，OOOpsia)，或約 14-約 42bar (約 200-約 600psia)。 在一個實施方案中，一個或多個反應器的溫度范圍可以是約10°C -約150°C，或約40°C -約 125°C。在一個實施方案中，考慮在反應器內聚合物的燒結溫度，可在最高可行的溫度下操 作反應器溫度。在多個實施方案中，在一個或多個反應器內表觀氣體速度范圍可以是約 0· 2-約I. 1米/秒（約0· 7-約3. 5英尺/秒），或約0· 3-約0· 8米/秒（約I. 0-約2. 7 英尺/秒）。
[0104] 在一些實施方案中，可在范圍為0.07-68. 9bar (1-1，OOOpsig)， 3. 45-27. 6bar(50-400psig)，在其他實施方案中，6. 89-24. lbar(100-350psig)的超大氣壓 下，和在范圍為30-130°C，或65-110°C，在其他實施方案中，75-120°C，或在進一步的實施 方案中，80-120°C的溫度下，使用具有氣相聚合系統(tǒng)的一些實施方案。在一些實施方案中， 操作溫度可以小于112°C。在多個實施方案中，可使用攪拌或流化床氣相聚合系統(tǒng)。
[0105] 該聚合方法可以是連續(xù)氣相方法，它包括下述步驟：(a)將循環(huán)物流（包括乙烯和 α烯烴單體）引入到反應器內；(b)引入承載的催化劑組合物；（c)從反應器中引出所述 循環(huán)物流；（d)冷卻所述循環(huán)物流；（e)將額外的單體引入到反應器內，以替代聚合的單體； (f)將所述循環(huán)物流或其中的一部分再引入到反應器內；和（g)從反應器中引出聚合物產 物。
[0106] 在多個實施方案中，在主聚合之前，可在茂金屬催化劑組合物存在下，預聚合一種 或多種烯烴，C 2-Cjt烴，或α-烯烴，其中包括乙烯或丙烯或其組合。可在氣相，溶液相或 淤漿相中，其中包括在升高的壓力下，間歇地或連續(xù)地進行預聚合。可采用任何烯烴單體或 組合和/或在任何分子量控制劑例如氫氣存在下發(fā)生預聚合。關于