驟冷工段中將產(chǎn)物氣體冷卻至5-180°C，優(yōu)選30-130°C，甚至 更優(yōu)選60-90°C。入口處的冷卻介質(zhì)的溫度通常可為25-200°C，優(yōu)選為40-120°C，特別為 50-90°C。第一驟冷工段中的壓力沒有任何特別的限制，但通常為0.01-4巴（表壓），優(yōu)選 為0. 1-2巴（表壓），特別優(yōu)選為0. 2-1巴（表壓）。當(dāng)產(chǎn)物氣體中存在大量高沸點(diǎn)副產(chǎn)物 時(shí)，在該工作步驟中可能容易發(fā)生高沸點(diǎn)副產(chǎn)物的聚合和由高沸點(diǎn)副產(chǎn)物所導(dǎo)致的固體副 產(chǎn)物沉積。當(dāng)連續(xù)制備共輒二烯時(shí)，時(shí)常使冷卻塔中所用的冷卻介質(zhì)循環(huán)，從而可發(fā)生由于 固體沉淀所導(dǎo)致的堵塞。冷卻介質(zhì)的循環(huán)流速基于丁二烯的質(zhì)量流量（以克/小時(shí)計(jì)）以 升/小時(shí)計(jì)通常可為〇· 〇〇〇l_5L/g，優(yōu)選為0· 001-lL/g，特別優(yōu)選為0· 002-0. 2L/g。
[0061] 與在低pH下相比，ODH反應(yīng)的副產(chǎn)物，例如乙酸、馬來酸酐等在冷卻介質(zhì)如水中 的溶解在提高的PH下更好地發(fā)生。由于副產(chǎn)物（如上文所述的那些）的溶解降低了例如 水的PH，因此可通過添加堿性介質(zhì)而保持pH恒定或提高。一般而言，第一驟冷工段底部 的pH保持為2-14,優(yōu)選為3-13,特別優(yōu)選為4-12。該值越呈酸性，則必須引入的堿性介質(zhì) 就越少。堿性越強(qiáng)，則一些副產(chǎn)物的溶解就越好。然而，極高的pH值會(huì)導(dǎo)致諸如CO2的副 產(chǎn)物的溶解且因此極大地消耗堿性介質(zhì)。底部的冷卻介質(zhì)的溫度通?？蔀?7-2KTC，優(yōu)選 為45-130°C，特別為55-95Γ。由于冷卻介質(zhì)的次級(jí)組分的負(fù)載量隨時(shí)間流逝而增大，因此 可從回路中取出一部分負(fù)載的冷卻介質(zhì)，且可通過添加未負(fù)載的冷卻介質(zhì)而保持循環(huán)量恒 定。排出量與添加劑量之比取決于第一驟冷工段末端的產(chǎn)物氣體的蒸汽負(fù)載和產(chǎn)物氣體溫 度。當(dāng)冷卻介質(zhì)為水時(shí)，第一驟冷工段中的添加量通常低于排出量。
[0062] 然后，可將已貧次級(jí)組分的冷卻產(chǎn)物氣體料流供入第二驟冷工段中。在該工段中， 其可再次與冷卻介質(zhì)接觸。
[0063] 一般而言，將產(chǎn)物氣體冷卻至5-100 °C，優(yōu)選15-85 °C，甚至更優(yōu)選30-70 °C，直至 第二驟冷工段的氣體出口。可將冷卻劑與產(chǎn)物氣體逆流地引入。在這種情況下，冷卻劑入口 處的冷卻介質(zhì)的溫度可為5-100°C，優(yōu)選為15-85 °C，特別為30-70 °C。第二驟冷工段中的壓 力沒有任何特別的限制，但通常為〇· 01-4巴（表壓），優(yōu)選為0· 1-2巴（表壓），特別優(yōu)選 為0.2-1巴（表壓）。當(dāng)連續(xù)制備共輒二烯時(shí)，時(shí)常使冷卻塔中所用的冷卻介質(zhì)循環(huán)，從而 可發(fā)生由固體沉淀所導(dǎo)致的堵塞。冷卻介質(zhì)的循環(huán)流速基于丁二烯的質(zhì)量流量（以克/小 時(shí)計(jì)）以升/小時(shí)計(jì)通常可為〇. 〇〇〇l_5L/g，優(yōu)選為0. 001-lL/g，特別優(yōu)選為0. 002-0. 2L/
[0064] 與在低pH下相比，ODH反應(yīng)的副產(chǎn)物，例如乙酸、馬來酸酐等在冷卻介質(zhì)如水中 的溶解在提高的PH下更好地發(fā)生。由于副產(chǎn)物（如上文所述的那些）的溶解降低了例如 水的PH，因此可通過添加堿性介質(zhì)而保持pH恒定或提高。一般而言，第二驟冷工段底部 的pH保持為1-14,優(yōu)選為2-12,特別優(yōu)選為3-11。該值越呈酸性，則必須引入的堿性介質(zhì) 就越少。堿性越強(qiáng)，則一些副產(chǎn)物的溶解就越好。然而，極高的PH值會(huì)導(dǎo)致諸如CO2的副 產(chǎn)物的溶解且因此極大地消耗堿性介質(zhì)。底部的冷卻介質(zhì)的溫度通常可為20-2KTC，優(yōu)選 為35-120°C，特別為45-85Γ。由于冷卻介質(zhì)的次級(jí)組分的負(fù)載量隨時(shí)間流逝而增大，因此 可從回路中取出一部分負(fù)載的冷卻介質(zhì)，且可通過添加未負(fù)載的冷卻介質(zhì)而保持循環(huán)量恒 定。排出量與添加劑量之比取決于第二驟冷工段末端的產(chǎn)物氣體的蒸汽負(fù)載和產(chǎn)物氣體溫 度。當(dāng)冷卻介質(zhì)為水時(shí)，第二驟冷工段中的添加量通常大于排出量。
[0065] 為了獲得產(chǎn)物氣體和冷卻介質(zhì)之間的良好接觸，在第二驟冷工段中可存在內(nèi) 件。該類內(nèi)件包括例如泡罩塔盤、離心塔盤和/或篩盤，具有結(jié)構(gòu)化填料，例如比表面積為 100-1000m2/m3的片狀金屬填料，例如Meilapak? 250Y的塔，和填充有散堆填料元件的 塔。
[0066] 兩個(gè)驟冷工段的回路可彼此隔開或者彼此相連。循環(huán)料流所需的溫度可借助合適 的換熱器設(shè)定。
[0067] 為了使從驟冷夾帶至尾氣管線中的液體成分最小化，可實(shí)施合適的建造措施，例 如安裝除沫器。此外，未在驟冷中從產(chǎn)物氣體中分離出的高沸點(diǎn)物質(zhì)可借助其他建造措施， 例如滌氣器從產(chǎn)物氣體中移除。獲得其中保留有正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯、可能的 氧氣、氫氣、水蒸汽，少量甲燒、乙燒、乙稀、丙烷和丙稀，異丁燒、碳氧化物和惰性氣體的氣 體料流。此外，未在驟冷中定量分離出的痕量高沸點(diǎn)組分可殘留在該產(chǎn)物氣體料流中。
[0068] 隨后，在步驟C)中，將來自驟冷的產(chǎn)物氣體料流b在至少一個(gè)壓縮工段中壓縮，然 后進(jìn)一步冷卻，其中冷凝出至少一個(gè)含水冷凝物料流cl，且保留包含丁二烯、1- 丁烯、2- 丁 烯、氧氣、水蒸汽，可能的低沸點(diǎn)烴如甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯、丁烷和異丁烷，可能的 碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體料流c2。
[0069] 壓縮可在一個(gè)或多個(gè)工段中實(shí)施。一般而言，壓縮總體由L 0-4. 0巴（絕對(duì)）的 壓力進(jìn)行至3. 5-20巴（絕對(duì)）的壓力。各壓縮工段之后為冷卻工段，在其中將氣體料流冷 卻至15-60°C的溫度。因此，在多工段壓縮的情況下，所述冷凝物料流也可包含多股料流。 所述冷凝物料流通常包含至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的水，此外包含少量低沸物、 c4iS、含氧化合物和碳氧化物。
[0070] 將包含丁二烯、正丁烯、氧氣、低沸點(diǎn)烴（甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正丁烷、異 丁烷）、可能的水蒸汽、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體料流c2作為起始料流供 入進(jìn)一步的后處理中。
[0071] 在步驟D)中，通過如下步驟將包含氧氣、低沸點(diǎn)烴（甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙 烯）、碳氧化物和惰性氣體的不可冷凝和低沸點(diǎn)氣體成分作為氣體料流d2通過在高沸點(diǎn)吸 收介質(zhì)中吸收C4烴且隨后解吸C 4經(jīng)而從氣體料流c2中分離出：
[0072] Da)在高沸點(diǎn)吸收介質(zhì)中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4jg，從而獲得負(fù)載有C 4經(jīng) 的吸收介質(zhì)料流和氣體料流d2 ;
[0073] Db)通過用惰性氣體汽提而從負(fù)載有C4經(jīng)的吸收介質(zhì)料流中移除氧氣；和
[0074] Dc)從所述負(fù)載的吸收介質(zhì)料流中解吸C4jg，從而獲得基本上由C 4經(jīng)組成且包含 小于IOOppm氧氣的C4產(chǎn)物氣體料流dl。
[0075] 所述C4產(chǎn)物氣體料流優(yōu)選包含小于50ppm，特別優(yōu)選小于20ppm，特別是小于 IOppm的氧氣。
[0076] 為此，使在分離出水后獲得的產(chǎn)物氣體料流c2與惰性吸收介質(zhì)在吸收工段Da)中 接觸，且C4jg吸收在所述惰性吸收介質(zhì)中，從而獲得負(fù)載有C 4經(jīng)的吸收介質(zhì)和包含剩余氣 體成分的尾氣。在解吸工段中，從所述高沸點(diǎn)吸收介質(zhì)中再次釋放出C4烴。
[0077] 吸收工段可在本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的任何合適的吸收塔中進(jìn)行。吸收可通過簡 單地使產(chǎn)物氣體料流通過吸收介質(zhì)而進(jìn)行。然而，也可在塔或旋轉(zhuǎn)吸收器中進(jìn)行。其可并 流、逆流或錯(cuò)流進(jìn)行。吸收優(yōu)選逆流進(jìn)行。合適的吸收塔例如為具有泡罩塔盤、離心塔盤和 /或篩盤的板式塔，具有結(jié)構(gòu)化填料，例如比表面積為l〇〇-l〇〇〇m2/m3的片狀金屬填料，例如 Mellapak? 250Y的塔，和填充有散堆填料元件的塔。然而，滴流塔和噴淋塔、石墨塊吸收 器、表面吸收器如厚膜和薄膜吸收器，以及旋轉(zhuǎn)塔、板式洗滌器、交叉噴淋洗滌器和旋轉(zhuǎn)洗 滌器也是可行的。
[0078] 在一個(gè)實(shí)施方案中，將包含丁二烯、正丁烯以及低沸點(diǎn)和不可冷凝的氣體成分的 氣體料流C2供入吸收塔的下部區(qū)域中。在吸收塔的上部區(qū)域中，引入高沸點(diǎn)吸收介質(zhì)。
[0079] 吸收工段中所用的惰性吸收介質(zhì)通常為高沸點(diǎn)非極性溶劑，在該溶劑中待分離的 C4iS混合物具有比待分離的剩余氣體成分顯著更高的溶解度。合適的吸收介質(zhì)為相對(duì)非極 性的有機(jī)溶劑，例如脂族C8-Cjl烷烴或芳族烴，如獲自鏈烷烴蒸餾的中間油餾分、甲苯或 具有大體積基團(tuán)的醚，或者這些溶劑的混合物，其中可向這些中添加極性溶劑如1，2-二甲 基鄰苯二甲酸酯。其他合適的吸收介質(zhì)為苯甲酸和鄰苯二甲酸與直鏈C1-C8鏈烷醇的酯， 以及傳熱油如聯(lián)苯和二苯醚，其氯代衍生物以及三芳基烯烴。一種合適的吸收介質(zhì)為聯(lián)苯 和二苯醚的混合物，其優(yōu)選具有共沸組成，例如市售的Diphyl?。該溶劑混合物通常包含 〇. 1-25重量％量的鄰苯二甲酸二甲酯。
[0080] 優(yōu)選的吸收介質(zhì)為辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五