一種楊梅素的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及天然產(chǎn)物楊梅素的半合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 楊梅素，又名楊梅黃酬，化學(xué)名3,3,4,5,5,7-6徑基黃酬，純品為黃色針狀晶體。 楊梅素廣泛存在于楊梅的葉、根與枝干，具有收縮血管、升高血壓、興奮屯、臟、利膽、抗炎、致 突變等作用，還可W用作治療糖尿病和白內(nèi)障，因此對于楊梅素的開發(fā)研究具有重要意義。 楊梅素的結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 楊梅素在天然植物中含量很少，文獻報道在天然藤茶和葡萄科蛇葡萄屬植物顯齒 蛇葡萄的葉子中約有2%左右的含量，但是植物藤茶中含有豐富的二氨楊梅素，含量最高達 到30%，許多文獻資料對從藤茶中提取二氨楊梅素進行了報道。專利CN101973976報道了 從一種從藤茶中提取二氨楊梅素的方法；專利CN03138054報道了從藤茶中提取二氨楊梅 素和楊梅素的組合物的方法；專利CN1887881報道了W藤茶為原料水提，濃縮，加入弱堿， 將二氨楊梅素轉(zhuǎn)化得到楊梅素，收率僅為8%。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的問題是提供一種操作簡單、產(chǎn)品收率高且使用于工業(yè)化生產(chǎn)楊 梅素的制備方法。
[0006] 解決上述問題的技術(shù)方案：所提供的楊梅素的制備方法，包括W下步驟：
[0007] 將二氨楊梅素與醇類混合，再加入次氯酸鋼溶液和催化劑，待反應(yīng)完全后繼續(xù)加 入次氯酸鋼溶液，得楊梅素；所述醇類為甲醇或乙醇；所述催化劑為無水=氯化侶或無水 =氯化鐵。
[0008] 具體步驟如下：將二氨楊梅素與醇類混合攬拌均勻，然后加入質(zhì)量濃度為10%的 次氯酸鋼溶液和催化劑，升溫回流，繼續(xù)加入質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液，升溫回流， 待反應(yīng)完全后，降至室溫，靜置，過濾，干燥，得到黃色針狀固體，即楊梅素；所述醇類為甲醇 或乙醇；所述催化劑為無水=氯化侶或無水=氯化鐵；
[0009] 上述醇類為甲醇或乙醇；所述催化劑為無水=氯化侶或無水=氯化鐵；
[0010] 上述二氨楊梅素與醇類的質(zhì)量比為1 :5-10 ;所述二氨楊梅素與兩次加入的次氯 酸鋼溶液的質(zhì)量比為1 :〇. 5-0. 8;所述二氨楊梅素與催化劑的質(zhì)量比為1 :0. 05。上述次氯 酸鋼溶液為工業(yè)級別，規(guī)格為質(zhì)量濃度10%，采取補加的方式，用量W保證反應(yīng)液的PH控 制在7-8。
[0011] 上述乙醇或甲醇的質(zhì)量濃度為85%-95%。
[0012] 上述升溫回流時間為1-化。
[0013] 義用TLC檢測原料反應(yīng)完全。
[0014] 本發(fā)明的優(yōu)點：
[0015] 本發(fā)明W二氨楊梅素為起始原料，經(jīng)過半合成制備產(chǎn)品楊梅素；由于二氨楊梅素 從植物藤茶中提取獲得，含量98%W上，成本低，操作簡單，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)物無需精制，含 量98%W上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0016] 本發(fā)明楊梅素的半合成方法包括W下合成路線：
[001引 實施例1
[0019]在四口反應(yīng)瓶中，投料二氨楊梅素20g，質(zhì)量濃度為85%的乙醇200ml，攬拌均勻， 滴加質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液13ml，無水=氯化鐵Ig,升溫回流，化后，補加質(zhì)量濃 度為10%的次氯酸鋼溶液2ml，繼續(xù)回流，化后，TLC檢測，原料反應(yīng)完畢，停止反應(yīng)，降至室 溫，放置過夜，過濾，60°C干燥，得到黃色針狀固體17g。含量98% (HPLC)，收率85. 5%。
[0020] 實施例2
[0021] 在四口反應(yīng)瓶中，投料二氨楊梅素20g，質(zhì)量濃度為90 %的乙醇260ml，攬拌均勻， 滴加質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液12ml，無水=氯化鐵Ig,升溫回流，比后，補加質(zhì)量濃 度為10%的次氯酸鋼溶液2. 5ml，繼續(xù)回流，2.化后，TLC檢測，原料反應(yīng)完畢，停止反應(yīng)， 降至室溫，放置過夜，過濾，60°C干燥，得到黃色針狀固體17. 4g。含量98 % (HPLC)，收率 87. 6%。
[00過實施例3
[0023] 在四口反應(yīng)瓶中，投料二氨楊梅素20g，質(zhì)量濃度為92%的乙醇150ml，攬拌均勻， 滴加質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液Ilml,無水=氯化侶Ig,升溫回流，比后，補加質(zhì)量濃 度為10%的次氯酸鋼溶液2ml，繼續(xù)回流，化后，TLC檢測，原料反應(yīng)完畢，停止反應(yīng)，降至室 溫，放置過夜，過濾，60°C干燥，得到黃色針狀固體17. 9g。含量98%她LC)，收率90. 1%。
[0024]實施例4
[00巧]在四口反應(yīng)瓶中，投料二氨楊梅素20g，質(zhì)量濃度為95%的甲醇140ml，攬拌均勻， 滴加質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液12ml，無水=氯化侶Ig,升溫回流，化后，補加質(zhì)量濃 度為10%的次氯酸鋼溶液2ml，繼續(xù)回流，化后，TLC檢測，原料反應(yīng)完畢，停止反應(yīng)，降至室 溫，放置過夜，過濾，60°C干燥，得到黃色針狀固體18.Ig。含量98% (HPLC)，收率91. 2%。
[002引實施例5
[0027] 在四口反應(yīng)瓶中，投料二氨楊梅素20g，質(zhì)量濃度為90%的甲醇160ml，攬拌均勻， 滴加質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鋼溶液12ml，無水=氯化鐵侶Ig,升溫回流，化后，補加質(zhì)量 濃度為10%的次氯酸鋼溶液2ml，繼續(xù)回流，2.化后，TLC檢測，原料反應(yīng)完畢，停止反應(yīng)， 降至室溫，放置過夜，過濾，60°C干燥，得到黃色針狀固體16. 9g。含量98 % (HPLC)，收率 85. 2%。
【主權(quán)項】
1. 一種楊梅素的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 將二氫楊梅素與醇類混合，再加入次氯酸鈉溶液和催化劑，待反應(yīng)完全后繼續(xù)加入次 氯酸鈉溶液，得楊梅素；所述醇類為甲醇或乙醇；所述催化劑為無水三氯化鋁或無水三氯 化鐵。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的楊梅素的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：將二氫楊梅 素與醇類混合攪拌均勻，然后加入質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鈉溶液和催化劑，升溫回流，繼 續(xù)加入質(zhì)量濃度為10%的次氯酸鈉溶液，升溫回流，待反應(yīng)完全后，降至室溫，靜置，過濾， 干燥，得到黃色針狀固體，即楊梅素；所述醇類為甲醇或乙醇；所述催化劑為無水三氯化鋁 或無水二氯化鐵； 所述二氫楊梅素與醇類的質(zhì)量比為1 :5-10 ;所述二氫楊梅素與兩次加入的次氯酸鈉 溶液的質(zhì)量比為1 :〇. 5-0. 8 ;所述二氫楊梅素與催化劑的質(zhì)量比為1 :0. 05。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的楊梅素的制備方法，其特征在于：所述乙醇或甲醇的質(zhì)量濃 度為 85% -95%。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的楊梅素的制備方法，其特征在于：所述升溫回流時間為l-3h。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的楊梅素的制備方法，其特征在于：采用TLC檢測原料反應(yīng)完 全。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種楊梅素的制備方法，包括以下步驟：將二氫楊梅素與醇類混合，再加入次氯酸鈉溶液和催化劑，待反應(yīng)完全后繼續(xù)加入次氯酸鈉溶液，得楊梅素；醇類為甲醇或乙醇；催化劑為無水三氯化鋁或無水三氯化鐵。本發(fā)明以二氫楊梅素為起始原料，經(jīng)過半合成制備產(chǎn)品楊梅素；由于二氫楊梅素從植物藤茶中提取獲得，含量98％以上，成本低，操作簡單，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)物無需精制，含量98％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D311/30, C07D311/40
【公開號】CN105294630
【申請?zhí)枴緾N201510810054
【發(fā)明人】肖金霞, 郭文華, 張瑜, 靳莎, 楊雪峰
【申請人】陜西嘉禾生物科技股份有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月20日