基) _3_氛基丙基-二甲氧基硅烷、N-(2_氛基乙基)_3_氛基丙基-甲基二甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-Ν'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺以及它們的在硅上具有乙 氧基或異丙氧基而不是甲氧基基團(tuán)的類似物;脒,特別如1,8-二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一 碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、6-二丁基氨基-1,8-二氮雜雙環(huán) [5. 4. 0]十一碳-7-烯;胍,特別如四甲基胍、2-胍苯并咪唑、乙酰丙酮胍、1,3-二鄰甲苯基 胍、2-叔丁基-1,1,3, 3-四甲基胍;和咪唑,特別如Ν-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4, 5-二 氫咪唑和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4, 5-二氫咪唑。
[0156] 特別合適的還有不同催化劑的組合,特別是由至少一種金屬催化劑和至少一種含 氮化合物組成的組合。
[0157] 優(yōu)選地,催化劑是有機(jī)錫化合物、有機(jī)鈦酸鹽、胺、脒,胍和咪唑。特別優(yōu)選的是有 機(jī)鈦酸鹽和脒。
[0158] 特別地,其他合適的此種濕固化組合物的成分是下列助劑和添加劑:
[0159] -增附劑和/或交聯(lián)劑,特別是如之前作為催化劑提到的氨基硅烷的硅烷,具有 仲氨基的氨基硅烷,特別如N-苯基、N-環(huán)己基-和N-烷基氨基硅烷,還有巰基硅烷、環(huán)氧硅 烷、(甲基)丙烯?;柰椤⑺狒柰?、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷和亞氨基硅烷,以及這 些硅烷的低聚形式,以及來自伯氨基硅烷與環(huán)氧硅烷或(甲基)丙烯酸硅烷或酸酐基硅烷 的加合物。特別合適的是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-Ν' -[3-(三甲氧基甲硅烷 基)丙基]乙二胺、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷和具有乙氧基基 團(tuán)而不是甲氧基基團(tuán)的相應(yīng)的硅烷,以及這些硅烷的低聚形式;
[0160] 一增塑劑,特別是羧酸酯如鄰苯二甲酸酯,特別是鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲 酸二異壬基酯或鄰苯二甲酸二癸基酯,己二酸酯,特別是己二酸二辛基酯,壬二酸酯、癸二 酸酯,多元醇,特別是聚氧亞烷基多元醇或聚酯多元醇、乙二醇醚、乙二醇酯、有機(jī)磷酸酯和 磺酸酯、聚丁烯或由天然脂肪或油衍生的脂肪酸甲酯或乙酯,也被稱作"生物柴油";
[0161] - 溶劑;
[0162] 一無機(jī)和有機(jī)的填料,特別是天然的、研磨的或沉淀的碳酸鈣,其任選地用脂肪 酸、特別是硬脂酸涂覆,重晶石(重土)、滑石、石英粉、石英砂、白云石、硅灰石、高嶺土、煅 燒高嶺土、云母(鉀-鋁-娃酸鹽)、分子篩、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化娃(包括高 分散的來自熱解過程的二氧化硅)、工業(yè)制備的炭黑、石墨,金屬粉末如鋁、銅、鐵、銀或鋼, PVC粉末或空心球;
[0163] 一纖維,特別是玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、陶瓷纖維或塑料纖維如聚酰胺纖維 或聚乙烯纖維;
[0164] 一 染料;
[0165] -顏料,特別是二氧化鈦或氧化鐵;
[0166] 一干燥劑,特別是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷和 有機(jī)烷氧基硅烷,它們在硅烷基團(tuán)的α -位置具有官能團(tuán),特別是N_(甲基二甲氧基甲硅烷 基甲基)-〇-甲基-氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、原甲酸酯; 以及還有氧化鈣或分子篩;
[0167] 一流變改性劑,特別是增稠劑,特別是層狀硅酸鹽、蓖麻油衍生物、氫化蓖麻油、聚 酰胺、聚氨酯、脲化合物、熱解二氧化硅、纖維素醚和疏水改性的聚氧乙烯;
[0168] 一對氧化、熱、光和UV輻射的穩(wěn)定劑;
[0169] -天然樹脂、脂肪或油例如松香、蟲膠、亞麻油、蓖麻油和大豆油;
[0170] -非反應(yīng)性的聚合物,特別如不飽和單體的均聚物或共聚物,所述單體特別選自 乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯,特別是聚乙 烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚異丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和無規(guī)的聚α-烯烴 (APAO);
[0171] 一阻燃物質(zhì),特別是已經(jīng)提到的填料氫氧化鋁和氫氧化鎂,以及特別是有機(jī)磷酸 酯如特別是磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸異癸基二 苯基酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基) 酯、磷酸三(氯異丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、異丙基化的磷酸三苯酯、不同異丙基化程 度的磷酸單_、雙-和三(異丙基苯基)酯、間苯二酚-雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A-雙(二 苯基磷酸酯)和多磷酸銨;
[0172] -表面活性物質(zhì),特別是潤濕劑、流平劑、排氣劑或消泡劑;
[0173] -殺生物劑,特別是殺澡劑、殺真菌劑或抑制細(xì)菌生長的物質(zhì);
[0174] 以及其他在濕固化的組合物中常用的物質(zhì)。
[0175] 可以合乎目的的是,在混入濕固化組合物之前將某些成分化學(xué)地或物理地干燥。
[0176] 除了具有式(I)的端基的聚合物,室溫下可施用的濕固化組合物可以含有其他含 有硅烷基團(tuán)的低聚物或聚合物。
[0177] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,其不含有有機(jī)錫化合物。出于生態(tài)和/或毒理原因,這可 以是有利的。
[0178] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,其在固化時(shí)不釋放甲醇。這出于生態(tài)和/或毒理原因可 以是有利的。
[0179] 優(yōu)選地,所述室溫下可施用的濕固化組合物在隔絕水分的情況下制備并保存。通 常,所述組合物在合適的包裝或布置,特別如桶、袋或料盒中,在隔絕水分的情況下是儲存 穩(wěn)定的。
[0180] 所述室溫下可施用的濕固化組合物可以以單組分或雙組分組合物的形式存在。
[0181] 在本文中,"單組分"表示組合物的所有成分混合地在相同的一個(gè)容器中儲存并且 通過水分可固化的組合物。
[0182] 在本文中,"雙組分"表示組合物的成分存在于兩個(gè)不同的在彼此分開的容器中儲 存的組分中的組合物。直到施用組合物短時(shí)間前或期間才互相混合兩種組分,接著混合的 組合物固化,其中固化通過水分的影響才進(jìn)行或完全完成。
[0183] 在將所述組合物施用在至少一種固體或制品上時(shí),存在的硅烷基團(tuán)和任選地存在 的其他濕反應(yīng)性的基團(tuán)與水分接觸,由此所述組合物固化。根據(jù)溫度、接觸方式、水分的量 和可能存在的催化劑,固化速度是不同的。在借助空氣濕氣進(jìn)行固化時(shí),首先在組合物的表 面形成結(jié)皮。所謂的結(jié)皮時(shí)間是固化速度的度量。
[0184] 在固化的狀態(tài)下,室溫下可施用的濕固化組合物具有突出的彈性性能,特別是高 強(qiáng)度和高可拉伸性、好的熱穩(wěn)定性和在不同基材上的好的粘附性能。因此,其適合各種不 同的用途,特別是作為建筑和工業(yè)用途的纖維復(fù)合材料(復(fù)合材料)、填充料、密封料、粘合 劑、覆層、涂料或刷涂料,例如作為電絕緣材料、涂抹料、縫隙密封料、焊接或卷邊焊密封料、 地板粘合劑、組裝粘合劑、汽車車身粘合劑、車窗粘合劑、夾心元件粘合劑、地面覆層、地面 涂層、陽臺涂層、屋頂涂層、混凝土保護(hù)涂層、停車場涂層以及作為抗腐蝕保護(hù)涂層、作為密 封料、刷涂料、漆料和底漆。
[0185] 所述組合物特別適合作為粘合劑和/或密封料,特別是用于在建筑和工業(yè)應(yīng)用中 的縫隙密封和彈性粘接。
[0186] 對于作為粘合劑或密封料的應(yīng)用,所述組合物優(yōu)選地具有有著結(jié)構(gòu)粘性性能的糊 狀稠度。特別地,此種糊狀的密封料或粘合劑從商業(yè)常見的手動地或借助壓縮空氣操作的 料盒中,或者由筒或提桶中借助輸送栗或擠出機(jī),任選地借助涂裝機(jī)器人涂覆在基材上。
[0187] 可以粘合或密封兩種相同的或兩種不同的基材。
[0188] 合適的基材特別是
[0189] -玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂漿、磚、瓦、石膏和天然石材如花崗巖或大理石;
[0190] -金屬和合金,如鋁、鐵、鋼和有色金屬,以及表面精整的金屬和合金,如鍍鋅或鍍 鉻的金屬;
[0191] -皮革,織物,紙,木材,與樹脂如苯酚樹脂、三聚氰胺樹脂或環(huán)氧樹脂復(fù)合的木質(zhì) 材料,樹脂-織物-復(fù)合材料和其他所謂的聚合物-復(fù)合物;
[0192] -塑料,如聚氯乙烯(硬-和軟-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)、 聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMM)、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR)、 聚甲醛(POM)、聚烯烴(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM)和乙 烯/丙烯/二烯-三元共聚物(EPDM),以及纖維增強(qiáng)的塑料,如碳纖維增強(qiáng)的塑料(CFK)、 玻璃纖維增強(qiáng)的塑料(GFK)和片狀模制復(fù)合材料(SMC),其中所述塑料優(yōu)選可以是借助等 離子體、電暈或火焰表面處理的;
[0193] -經(jīng)涂覆的基材,如粉末涂層的金屬或合金;
[0194] -顏料和漆料,特別是汽車遮蓋漆。
[0195] 需要時(shí),在施涂粘合劑或密封劑之前,可以對所述基材進(jìn)行預(yù)處理,例如通過物理 和/或化學(xué)的清潔方法或通過施加增附劑、增附劑溶液或底漆。
[0196] 在兩個(gè)基材粘合或密封后,得到粘合的或密封的制品。此種制品可以是建筑物,特 別是地上建筑或地下建筑的建筑物,或者其可以是工業(yè)品或消費(fèi)品,特別是窗戶、家用機(jī)器 或交通工具特別如汽車、大客車、貨車、軌道車輛、船、飛機(jī)或直升機(jī);或者所述制品可以是 它們的附件。
[0197] 所述室溫下可施用的濕固化組合物具有好的儲存穩(wěn)定性和可加工性,其與水分非 常迅速地交聯(lián)成為具有高強(qiáng)度和可拉伸性的彈性材料,并且在固化狀態(tài)下具有特別好的耐 熱性。
[0198] 特別地,含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑含有室溫下固態(tài)的具有式(I)端基的聚合物 和至少一種其他成分。特別地,合適的其他成分是下列助劑和添加劑:
[0199] 一其他可以交聯(lián)的聚合物,特別是具有硅烷基團(tuán)和/或異氰酸酯基團(tuán)的聚合物;
[0200] 一非反應(yīng)性的熱塑性聚合物,特別是不飽和單體的均聚物或共聚物,特別地所述 不飽和單體選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基 酯,特別是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚異丁烯、乙烯醋酸乙烯酯-共聚物(EVA)和無規(guī)的 聚-α-烯烴(APAO);此外還有聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、 聚酰亞胺、聚酰胺、聚氯乙烯、聚硅氧烷、聚氨酯、聚苯乙烯和它們的組合,特別是聚醚酰胺 共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙 烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物;以及丁基橡膠、聚異丁烯 和它們的組合,還有瀝青、柏油、生橡膠、氟化橡膠和纖維素樹脂;
[0201] -增粘樹脂,特別是烴樹脂如香豆酮-茚樹脂、萜烯樹脂、苯酚改性的萜烯樹脂、 天然的任選地改性的樹脂,如特別是松香、桐油樹脂(Wurζe Iharζ)或者妥爾油樹脂,此外 還有α-甲基苯乙烯樹脂和聚乳酸;
[0202] -增塑劑,特別是如鄰苯二甲酸酯或己二酸酯的羧酸酯、多元醇、有機(jī)磷酸酯和磺 酸酯或者聚丁烯;
[0203] -交聯(lián)反應(yīng)的催化劑,特別是金屬催化劑和/或含氮化合物,特別是有機(jī)錫化合 物、有機(jī)鈦酸酯、胺、脒、胍和咪唑;
[0204] -抗氧化、熱、水解、光和紫外輻射的穩(wěn)定劑,殺生物劑,殺真菌劑和阻燃物質(zhì);
[0205] -干燥劑,特別是在硅烷基團(tuán)的α-位置中具有一個(gè)官能團(tuán)的四乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷或者乙烯基三乙氧基硅烷,特別是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲 基)-〇-甲基氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、原甲酸酯、以及 氧化鈣或者分子篩;
[0206] -增附劑和/或交聯(lián)劑,特別是硅烷如氣基硅烷、疏基硅烷、環(huán)氧基硅烷、(甲基) 丙烯?;柰?、酸酐硅烷、氨基甲酸酯硅烷、烷基硅烷和亞氨基硅烷;
[0207] -無機(jī)和有機(jī)填料,特別是礦物填料、分子篩、二氧化硅包括源自熱解過程的高分 散二氧化硅、工業(yè)生產(chǎn)的炭黑、石墨、金屬粉末、PVC粉末或者空心球;
[0208] 一 染料;
[0209] 以及其它通常用在反應(yīng)性熱熔粘合劑中的物質(zhì)。在加入之前以化學(xué)或者物理方式 對一些成分進(jìn)行干燥可能是明智的。
[0210] 優(yōu)選地,含硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑具有含量在5~100重量%、特別在15~95重 量%、特別優(yōu)選在30~90重量%、最優(yōu)選在50~80重量%范圍內(nèi)的室溫下呈固態(tài)并且具 有式(I)端基的聚氨酯聚合物。
[0211] 優(yōu)選地,含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑含有至少一種其他選自非反應(yīng)性熱塑性聚合 物和增粘樹脂的聚合物。
[0212] 優(yōu)選地,含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑具有范圍在70至100重量%,特別優(yōu)選在80 在100重量%,特別是90至100重量%的包括室溫下固態(tài)的含有硅烷基團(tuán)的聚氨酯聚合物 的聚合物含量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑不含有有機(jī)錫化合 物。這出于生態(tài)和/或毒理理由可以是有利的。
[0213] 含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑在隔絕水分的情況下在合適的容器或裝置中是儲存 穩(wěn)定的。與水分接觸時(shí),硅烷基團(tuán)水解,這最終導(dǎo)致粘合劑的交聯(lián)。對于所述熱熔粘合劑除 了硅烷基團(tuán)還含有異氰酸酯基團(tuán)的情況,這些物質(zhì)同樣與水分反應(yīng),這額外地有利于粘合 劑的交聯(lián)。
[0214] 在其應(yīng)用時(shí),將含有硅烷基團(tuán)的熱熔粘合劑在液態(tài)狀態(tài)下施涂在至少一個(gè)基材 上。為此,將粘合劑事先至少加熱至使其液態(tài)存在。通常,施涂粘合劑在80至200°C、特別 是100至180°C的溫度范圍進(jìn)行。