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      還原的新型含金屬的沸石β的制作方法_3

      文檔序號:9556456閱讀:來源:國知局
      開了一種廢氣中的氮氧化物的SCR方法,其包括使廢 氣與本文公開的β沸石至少部分地接觸。為了減少各種廢氣中氮氧化物的排放,通常將氨 加入含氮氧化物的氣體料流。在本發(fā)明的一個實施方案中,使用氨W使得氣體料流當在升 高的溫度下與本發(fā)明的β沸石接觸時,催化氮氧化物的還原。
      [0065] 在一個實施方案中,可W使用脈溶液W將氨提供給氣體料流。當在汽車廢氣處理 應用和固定的NOy還原應用中使用時特別如此。
      [0066] 可用公開的沸石處理的廢氣類型的非限定例子包括汽車廢氣、時停時續(xù)的路面車 輛,包括柴油機。另外,可W處理來自固定源例如發(fā)電站、固定柴油機和燒煤裝置的廢氣。因 此,還公開了處理廢氣排放物,例如汽車廢氣或來自固定源的廢氣的方法。
      [0067] 本發(fā)明的β沸石可W細粉的形式提供,該細粉與合適的難烙粘合劑例如氧化侶、 膨潤±、二氧化娃或二氧化娃-氧化侶混合或者被它們涂覆,并且形制漿液,該漿液沉積在 合適的難烙基材上。在一個實施方案中,載體基材可W具有"蜂窩"結構。該載體在本領域 中公知具有許多延伸穿過的細的平行氣流通道。用于制備蜂窩結構的材料的非限定例子包 括堇青石、莫來石、碳化娃、氧化侶、二氧化鐵、氧化錯、二氧化娃、氧化侶-二氧化娃、氧化 侶-氧化錯、不誘鋼、Fe-化-Α1合金,和它們的組合。
      [0068] 在另一個實施方案中,β沸石可W離散的形式提供(與涂覆在基材上相對)。運 種形式的非限定例子包括用于例如填充床的任何其它合適形狀的粒料、片狀物或顆粒。根 據本發(fā)明的β沸石也可W形成成型片例如板、管等。
      [0069] 除了上述的主題,本公開內容還包括許多其它例舉的特征,例如下文中解釋的那 些。將理解前述的說明書和下面的描述僅是例舉的。
      【具體實施方式】[0070] 實施例
      [007。 實施例1 :無有機物的MSAR= 10.如的合成和隨后化交換W制備Fe-0 (4.Owt%Fe,SAR= 10.扣
      [0072] 將水、化地(50%)和侶酸鋼(23.5%八12〇3,19.6%胞2〇)-起混合。將硅膠任9 Corporation)加入溶液并且劇烈混合1小時。最后,將相對于漿液的二氧化娃含量,含量為 5wt%的商購獲得的沸石β狂eolystInternational)加入混合物并且攬拌30分鐘。凝膠 具有W下摩爾組成:
      [0073] 15. 0Si〇2:l.0A!203:3.8胞2〇:259 &0
      [0074] 將凝膠裝入45-mLParr彈中并且在靜態(tài)條件下加熱至125°C持續(xù)120小時。冷卻 后,通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相沸石0。
      [007引為了除去殘余的鋼,將固體在3. 6MNH4NO3溶液中制漿并且在90°C攬拌2小時。該NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后,最終產品具有10. 3的二氧化娃/氧化侶 比例(SAR)。產品的BET表面積為665mVg并且微孔體積為0. 23cc/g。
      [007引然后在70°C將樣品與化S04溶液離子交換2小時。過濾、清洗和干燥后,F(xiàn)e-0產 品包含4.Owt%Fe。
      [0077] 在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸1化后,材料的BET表面積為46lm7g并且微 孔體積為0. 15cc/g。
      [0078] 實施例2.(對比):通過含水離子交換的Fe-β(1. Owt%Fe,SAR=25)
      [0079] 將來自Zeolyst的商業(yè)β沸石(CP814E,SAR=25)在80°C與FeClz溶液離子 交換2小時。過濾、清洗和干燥后,F(xiàn)e-β產品具有1.Owt%化、693mVg的BET表面積和 0.19cc/g的微孔體積。
      [0080] 在10%蒸汽/空氣中在700°[汽蒸1化后,材料的表面積為590111 2/旨并且微孔體 積為 0. 16cc/g。
      [0081] 實施例3.無有機物的β的合成
      [0082] 將水、化0Η(50% )和侶酸鋼(23. 5%Α?2〇3) -起混合。將硅膠(PQCo巧oration) 加入溶液并且劇烈混合1小時。最后,將相對于漿液的二氧化娃含量,含量為lOwt%的商購 獲得的沸石β狂eolystInternational)加入混合物并且攬拌24小時。凝膠具有W下摩 爾組成:
      [0083] 32. 8Si〇2:l.OAl2〇3:9. 2化2〇:794&0
      [0084] 將凝膠裝入2升Parr高壓蓋中并且在靜態(tài)條件下在125°C加熱47小時。冷卻后, 通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相β沸石。
      [00財為了除去殘余的鋼,將固體在3.6ΜΝΗ4ΝΟ3溶液中制漿并且在90°C攬拌2小時。該NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后,材料的性質列于表1中。
      [0086] 然后在70°C將樣品與FeS〇4溶液離子交換2小時,隨后過濾、清洗和干燥?;?量、表面積和微孔體積列于表2中。
      [0087] 實施例4.無有機物的β的合成
      [0088] 將水、化0Η(50% )和侶酸鋼(23. 5%Α?2〇3) -起混合。將硅膠(PQCo巧oration) 加入溶液并且劇烈混合1小時。最后,將相對于漿液的二氧化娃含量,含量為lOwt%的商購 獲得的沸石β狂eolystInternational)加入混合物并且攬拌24小時。凝膠具有W下摩 爾組成:
      [0089] 22.OSi〇2:l. 0A!203:6. 2化2〇:337&0
      [0090] 將凝膠裝入2升Parr高壓蓋中并且在125°C加熱52小時,同時在10化pm下攬拌。 冷卻后,通過過濾和清洗回收產品。產品的X-射線衍射圖顯示純相β沸石。
      [0091] 為了除去殘余的鋼,將固體在3.6ΜΝΗ4ΝΟ3溶液中制漿并且在90°C攬拌2小時。該 NH4NO3交換過程重復兩次。過濾、清洗和干燥后,材料的性質列于表1中。
      [0092] 然后在70°C將樣品與FeS〇4溶液離子交換2小時,隨后過濾、清洗和干燥?;?量、表面積和微孔體積列于表2中。
      [009引得自該實施例的畑廣交換的β還在20°C使用化S04溶液離子交換2小時,獲得 不同的Fe-裝載量,隨后過濾、清洗和干燥。
      [0094] 得自該實施例的畑廣交換的β還與硝酸銅離子交換,得到包含4.8%化的樣品。
      [0095] 表1.ΝΗ4-交換的無有機物的β樣品的性質
      [0096]
      [0097] 表2.新鮮形式和在10%水/空氣中在700°C汽蒸1化后的Fe-交換的β樣品的 性質
      [0098]
      [0099] 實施例5 (對比):通過含水離子交換的Fe-絲光沸石(1. 5wt%Fe,SAR= 14)
      [0100] 將來自Zeolyst的商業(yè)絲光沸石(SAR= 14)在70°C與化S〇4溶液離子交換2小時。 過濾、清洗和干燥后,F(xiàn)e-絲光沸石產品具有1. 5wt%化、522m7g的BET表面積和0. 19cc/ g的微孔體積。
      [0101] 在10%蒸汽/空氣中在700°C汽蒸1化后,材料的表面積為460m2/g并且微孔體 積為 0. 15cc/g。
      [0102] 實施例6(對比):通過含水離子交換的化-Υ(1. 5wt%Fe,SAR= 5. 5)
      [0103] 將來自Zeolyst的商業(yè)Υ沸石(CBV500,SAR= 5. 5)進行化交換。過濾、清洗和 干燥后,化-Y產品具有1. 5wt%Fe、759m7g的邸T表面積和0. 27cc/g的微孔體積。
      [0104] NO與鐵侶娃酸鹽沸石的NHs-S
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