CR
[0105] 在流通式反應(yīng)器中評(píng)價(jià)化-β對(duì)于使用NH3作為還原劑的NO轉(zhuǎn)化的活性。壓制粉 末沸石樣品并且篩分至35/70目，并且裝入石英管反應(yīng)器。氣體料流包含5(K)ppmN0、500ppm N?、5%02和余量的N2。所有反應(yīng)的時(shí)空速為60,000hl。升高反應(yīng)器溫度并且在每一溫度 間隔用紅外分析儀檢測(cè)NO轉(zhuǎn)化率。圖1比較了在10% &0/空氣中在700°C汽蒸16小時(shí) 的Fe-β樣品上NO用畑3的SCR。
[0106] 含化的沸石的FT-UV光譜
[0107] 在400°C原位抽真空后在汽蒸的Fe-樣品上在環(huán)境溫度下在200 - 400皿收集UV 光譜，并且示于圖12和13中。將光譜解卷積（deconvolute)至集中于192、209、228、266和 308皿的5個(gè)Gaussian峰（每一峰：+/-10皿偏差），擬合精確度R2〉0. 99。峰面積W及峰 面積百分比示于表3中。集中于300nmW下的峰與隔離的Fe-類物質(zhì)相關(guān)，而在300nmW 上的峰與低聚的Fe-類物質(zhì)相關(guān)。在實(shí)施例4中制備的基于β的各種化裝載量的化交 換材料具有多于80%的化作為隔離的化位點(diǎn)，而對(duì)比實(shí)施例2具有73%的隔離位點(diǎn)。
[0108] 表3.來自圖13的UV數(shù)據(jù)的峰積分
[0109]
[0110] NHs-SCR活性與集中于209和228nm的UV峰的峰面積充分相關(guān)，即那些峰面積越 大，材料的活性越大。例如，實(shí)施例4中具有1. 0%化的β分別在209和228nm具有40和 47個(gè)面積單位（KM單位Xnm)的峰面積，和在200°C下38%NO躬化率。實(shí)施例4中具有 1. 7%化的β分別在209和228皿具有55和73KM單位X皿的峰面積，和55%ΝΟχ轉(zhuǎn)化 率。實(shí)施例4中具有2. 0%化的沸石β分別在209和228皿具有87和1(ΠΚΜ單位X皿 的峰面積，和84%ΝΟχ轉(zhuǎn)化率。NOX轉(zhuǎn)化率增加與在209和228nm的峰面積增加同時(shí)出現(xiàn)表 明：運(yùn)些波段與運(yùn)些材料中用于畑3-SCR的活性位點(diǎn)相關(guān)。
[0111] 除非另外說明，說明書和權(quán)利要求書中使用的表示組分的含量、反應(yīng)條件等的所 有數(shù)值將被理解為在所有情形下由術(shù)語"約"修飾。因此除非相反地說明，W下的說明書和 附屬的權(quán)利要求書中所述的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可W取決于希望通過本發(fā)明獲得的所需 性質(zhì)而變化。
[0112] 考慮說明書和本文公開的發(fā)明實(shí)踐，本發(fā)明的其它實(shí)施方案對(duì)于本領(lǐng)域那些技術(shù) 人員將是顯而易見的。說明書和實(shí)施例意在僅被看作是實(shí)例，本發(fā)明的真正范圍和精神由 下面的權(quán)利要求書表示。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種具有5-20的二氧化硅/氧化鋁摩爾比（SAR)的無有機(jī)物的含金屬的沸石β， 其中所述金屬包含含量至少1. 〇wt%的鐵和/或銅。2. 權(quán)利要求1的無有機(jī)物的含金屬的沸石β，條件是如果所述沸石β在孔隙結(jié)構(gòu)內(nèi) 包含任何有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑（SDA)，則其來源于合成期間的種子材料。3. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述SAR為5-11。4. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述鐵或銅通過液相或固體離子交換、浸漬引 入，或者通過直接合成摻入。5. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為1. 0-10wt%的鐵。6. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為2.O-lOwt%的鐵。7. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為3. 0-8.Owt%的鐵。8. 權(quán)利要求4的含金屬的沸石β，其中至少60%的鐵作為隔離的陽離子存在于交換位 點(diǎn)。9. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為1. 0-10wt%的銅。10. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其中所述金屬包含含量為2.O-lOwt%的銅。11. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其對(duì)于在至多10體積％水蒸氣的存在下在暴露于 700°C下16h后采用氨產(chǎn)生化合物的選擇性催化還原，在200°C表現(xiàn)出至少40%的NOjWt 率。12. 權(quán)利要求1的含金屬的沸石β，其對(duì)于在至多10體積％水蒸氣的存在下在暴露于 700°C下16h后采用氨產(chǎn)生化合物的選擇性催化還原，在200°C表現(xiàn)出至少60%的NOjWt 率。13. -種廢氣中氮氧化物選擇性催化還原的方法，所述方法包括： 使所述廢氣至少部分地與包含無有機(jī)物的含金屬的沸石β的制品接觸，其中所述金 屬包含含量至少〇. 5wt%的鐵和/或銅。14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述無有機(jī)物的含金屬的沸石β具有5-20的二氧化硅 /氧化鋁摩爾比（SAR)。15. 權(quán)利要求14的方法，其中所述沸石β具有5-11的SAR。16. 權(quán)利要求13的方法，條件是如果所述沸石β在孔隙結(jié)構(gòu)內(nèi)包含任何有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向 劑（SDA)，則其來源于合成期間的種子材料。17. 權(quán)利要求13的方法，其中所述接觸步驟在氨、脲或氨產(chǎn)生化合物的存在下進(jìn)行。18. 權(quán)利要求13的方法，其中所述接觸步驟在烴化合物的存在下進(jìn)行。19. 權(quán)利要求13的方法，其中所述銅或鐵通過液相或固體離子交換、浸漬引入，或者通 過直接合成摻入。20. 權(quán)利要求13的方法，其中所述鐵占所述材料總重量的至少1. 0重量％，和至少 60%的鐵作為隔離的陽離子存在于交換位點(diǎn)。21. 權(quán)利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的1. 0-10. 0重量％。22. 權(quán)利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的2. 0-10.Owt%。23. 權(quán)利要求13的方法，其中所述鐵的含量占所述材料總重量的3. 0-8.Owt%。24. 權(quán)利要求13的方法，其中所述銅的含量占所述材料總重量的1. 0-10.Owt%。25. 權(quán)利要求13的方法，其中所述銅的含量占所述材料總重量的2. 0-10.Owt%。26. 權(quán)利要求13的方法，其中所述沸石β具有大于0. 1微米的晶體尺寸。27. 權(quán)利要求13的方法，其中所述沸石β具有0. 2-5微米的晶體尺寸。28. 權(quán)利要求13的方法，其中所述制品為槽形體或蜂窩形體；填充床；微球或結(jié)構(gòu)片的 形式。29. 權(quán)利要求28的方法，其中所述填充床包括球狀物、卵石狀物、粒料、片狀物、擠出 物、其它顆粒，或者它們的組合。30. 權(quán)利要求28的方法，其中所述結(jié)構(gòu)片為板或管的形式。31. 權(quán)利要求28的方法，其中所述槽形體或蜂窩形體或者結(jié)構(gòu)片通過擠出包含所述β 沸石的混合物形成。32. -種不需要有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑（SDA)，不包括任何種子材料，合成具有5-20的二氧化 硅/氧化鋁摩爾比（SAR)的沸石β的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于 30 %的二氧化硅利用率。33. 權(quán)利要求32的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于50%的二氧化 硅利用率。
【專利摘要】公開了用于NOx還原的新型含金屬的沸石β。還公開了不需要有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)制備該沸石β的方法。金屬，可以包括Fe或Cu，可以1-10wt％的含量發(fā)現(xiàn)。還公開了使用所公開的沸石選擇性催化還原廢氣中的氮氧化物的方法。
【IPC分類】B01D53/94, B01D53/56, B01D53/86, C01B39/46, B01J29/76
【公開號(hào)】CN105312081
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510593813
【發(fā)明人】黎鴻昕, W·E·克米爾, B·穆登
【申請(qǐng)人】Pq公司
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2011年5月18日
【公告號(hào)】CA2800393A1, CN102971065A, CN102971065B, EP2571604A2, EP2571604B1, EP2742991A1, US20110286914, WO2011146615A2, WO2011146615A3