具有除草和殺蟲活性的噻唑并吡啶酮的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了用作除草劑的通式(I)的噻唑并吡啶酮，在式(I)中，R1、R2、R3和R4代表基團例如氫、有機基團例如烷基和其他基團例如鹵素、硝基和氰基。
【專利說明】具有除草和殺蟲活性的噻唑并吡啶酮
[0001] 本發(fā)明涉及除草劑和殺蟲劑的【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及在有用植物作物中用于選擇性 地防治闊葉雜草和禾本科雜草（weed grass)以及用于防治昆蟲的除草劑的【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002] 具體而言，涉及取代的吡啶酮衍生物，涉及它們的制備方法和作為除草劑的用途。
[0003] 多個申請記載了具有除草活性的吡啶酮，其與五元或六元雜環(huán)形成稠環(huán)體系。 W02011/051212公開了稠合至選定的五元雜環(huán)且在吡啶環(huán)的3-位被芳基和雜芳基基團取 代的吡啶酮。W02012/028582A1公開了稠合至選定的五元和六元雜環(huán)且在吡啶環(huán)的3-位被 芳基基團取代的吡啶酮。
[0004] 然而，從這些申請已知的化合物的除草活性常常是不足夠的。因此，本發(fā)明的一個 目的是提供其他具有除草活性的化合物。
[0005] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在吡啶環(huán)的3-位被特定芳族基團取代的噻唑并吡啶酮尤其適合作為除 草劑。因此，本發(fā)明提供式（I)的二酮吡啶或其鹽，
【權(quán)利要求】
1. 一種式（I)的噻唑并吡啶酮或其鹽
其中， R1代表氫、鹵素、硝基、氰基， 代表（crc6)-烷基、（c2-c6)-烯基、（c 2-c6)-炔基、（crc6)-烷氧基、（crc 6)-烷硫基、 (Ci-Ce)-燒基亞橫醜基、（Ci-Ce)-燒基橫醜基、（C3-C6)-環(huán)燒基、（Ci-Ce)-燒氧基-(Ci-Ce)-燒 基、二（Ci-Ce)-燒氧基-(Ci-Ce)-燒基、或（Ci-Ce)-燒硫基-(Ci-Ce)-燒基，其各自被n個齒 素原子取代， R2代表氫， 代表（C「C6)_ 燒基、（C2_C6)_ 烯基、（C3_C6)_ 塊基、（C3_C6)_ 環(huán)燒基、（CfCg)-燒氧 基-(CfCg)-燒基或二（CfCj-燒氧基-(CfCg)-燒基、（CfCg)-燒硫基-(CfCg)-燒基、 (CfCj；)-燒基亞磺酰基-(CfCj；)-燒基、（CfCj；)-燒基磺?；?(CfCj；)-燒基、（C3_C 6)-環(huán)燒 基燒基、氰基燒基，其各自被n個齒素原子取代， 或代表苯基或芐基，其各自被n個選自鹵素、（q-C；)-烷基和（CfQ)-烷氧基的基團取 代， R3 代表羥基、〇_C( = 0)R7、0-C( = L)MR8、0-S02R9、0-P( = L)RlclRn、〇-C( = L)NR12R13、 0-E 或 0-R14， R4 代表 R4a*R4b， R4a代表被n個基團R5和一個基團R6取代的芳基， R4b代表2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、 3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1 -吡唑基、 3- 吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、 5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、1，2, 4-噁二唑-3-基、1，2, 4-噁二 唑-5-基、1，2, 4-噻二唑-3-基、1，2, 4-噻二唑-5-基、1，3, 4-噁二唑-2-基、1，3, 4-噻二 唑-2-基、1，2, 4-三唑-1-基、1，2, 4-三唑-3-基、1，2, 4-三唑-4-基、1，2, 4-三唑-5-基、 1，2, 3-三唑-1-基、1，2, 3-三唑-2-基、1，2, 3-三唑-4-基、四唑-1-基、四唑-2-基、 四唑-5-基、吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、異吲哚-1-基、異吲哚-2-基、苯并呋 喃-2-基、苯并噻吩-2-基、苯并呋喃-3-基、苯并噻吩-3-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻 唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噴唑-1-基、吲唑-2-基、噴唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、 4- 吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3, 5-三 嗪-2-基、1，2, 4-三嗪-3-基、1，2, 4-三嗪-5-基或1，2, 4-三嗪-6-基，其各自被n個基 團R5和m個基團R6取代， R5代表氫、鹵素、硝基、氰基， 代表（CrC6)-烷基、（C2-C6)-烯基、（C 2-C6)-炔基、（CrC6)-烷氧基、（CrC 6)-烷硫基、 燒基亞橫醜基、燒基橫醜基、（C3-C6)_環(huán)燒基、燒氧基-燒 基或（Q-C；)-烷硫基-(Q-C；)-烷基，其各自被n個鹵素原子取代， R6代表芳基或雜芳基，其各自被s個基團R5取代， E代表一種金屬離子等價物或一種銨離子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， R7 代表（CfCg)-燒基、（C2_C6)_ 烯基、（CfCj-燒氧基-(CfCg)-燒基、二（CfCg)-燒 氧基-(Ci-C6)-燒基或（Ci-C6)-燒硫基-(Ci-C6)-燒基，其各自被n個齒素原子取代， 代表一種由3至5個碳原子和1至3個選自氧、硫和氮的雜原子構(gòu)成的完全飽和的3 元至6元環(huán)，所述環(huán)被n個選自鹵素、（&-(；)-烷基和（&-(；)-烷氧基的基團所取代， 或代表（C3_C6)-環(huán)烷基、苯基、苯基-(Q-C；)-烷基、苯氧基-(Q-C；)-烷基或雜芳氧 基-(Ci-Ce)-燒基，其各自被n個選自齒素、（Ci-Ce)-燒基和（Ci-Ce)-燒氧基的基團取代， R8 代表（CfCg)-燒基、（C2_C6)-烯基、（CfCg)-燒氧基-(CfCg)-燒基或二（CfCg)-燒 氧基-(c「c6)-烷基，其各自被n個鹵素原子取代， 或代表（C3-C6)_環(huán)烷基、苯基或芐基，其各自被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基團取代， R9、R1(l、R11彼此獨立地代表（CrC 6)_烷基、（CrC6)_烷氧基、N-(CrC6)_烷基氨基、 N，N_二-(CfCg)-燒基氨基、（CfCj-燒硫基、（C2_C6)_烯基或（C 3_C6)_環(huán)燒硫基，其各自 被n個鹵素原子取代， 或代表苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，其各自被n個選自鹵素、（CfCj-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基團取代， R12、R13彼此獨立地各自代表氫， 代表（C「C6)-燒基、（C3_C6)-環(huán)燒基、（C2_C 6)-烯基、（CfCe)-燒氧基或（CfCe)-燒氧 基-(CfC6)-烷基，上述基團被n個鹵素原子取代， 代表苯基或芐基取代，其各自被n個選自鹵素、沁-(：6)-烷基、和沁-(：6)-烷氧基的基 團取代， 或R12和R13連同與其連接的氮原子形成包含2至5個碳原子和每種情況下0或1個氧 或硫原子的3至6元環(huán)， R14代表（Q-Q -烷基、（C2-C6)-烯基、（C2-C6)-炔基、（Q-Q -烷氧基-(Q-Q -烷基、 _燒硫基_ _燒基或二_燒氧基_ _燒基，其各自被n個齒素原 子取代， 代表（C3-C6)-環(huán)燒基，其被n個選自齒素、（Ci-Ce)-燒基和（Ci-Ce)-燒氧基的基團取 代， 代表一種由3至5個碳原子和1至3個選自氧、硫和氮的雜原子構(gòu)成的完全飽和的3 至6元環(huán)，所述環(huán)被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和（Q-C；)-烷氧基的基團取代， 代表苯基、苯基-(CfQ)-烷基、雜芳基、苯氧基-(CfQ)-烷基或雜芳氧基-(Q-C；)-烷 基，上述基團被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基團取代， m代表0或1， n代表0、1、2或3， S 代表 0、1、2、3 或 4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噻唑并吡啶酮，其中 R1代表氫， 代表（CfCg)-燒基、（Ci-Ce)-燒氧基、（Ci-Ce)-燒硫基、（Ci-Ce)-燒基橫醜基、（C3-C 6)_環(huán) 燒基、（CfC6)-燒氧基-(Ci-Ce)-燒基或（Ci-Ce)-燒硫基-(Ci-Ce)-燒基，其各自被n個齒素 原子取代， R2代表氫， 代表（C「C6)_ 燒基、（C2_C6)_ 烯基、（C3_C6)_ 塊基、（CfCg)-燒氧基-(CfCg)-燒基、 (CfCg)-燒硫基-(CfC6)-燒基、（C3_C6)-環(huán)燒基-(CfC 6)-燒基、氰基-(CfC6)-燒基，其各 自被n個鹵素原子取代， 或代表苯基或芐基，其各自被n個選自鹵素、（q-C；)-烷基和（CfQ)-烷氧基的基團取 代， R3 代表羥基、〇_C( = 0)R7、0-C( = L)MR8、0-S02R9、0-P( = L)RlclRn、〇-C( = L)NR12R13、 0-E 或 0-R14， R4 代表 R4a*R4b， R4a代表被一個、二個或三個基團R5和一個基團R6取代的苯基， R4b代表2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、 3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1 -吡唑基、 3- 吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、 5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、1，2, 4-噁二唑-3-基、1，2, 4-噁二 唑-5-基、1，2, 4-噻二唑-3-基、1，2, 4-噻二唑-5-基、1，3, 4-噁二唑-2-基、1，3, 4-噻二 唑-2-基、1，2, 4-三唑-1-基、1，2, 4-三唑-3-基、1，2, 4-三唑-4-基、1，2, 4-三唑-5-基、 1，2, 3-三唑-1-基、1，2, 3-三唑-2-基、1，2, 3-三唑-4-基、四唑-1-基、四唑-2-基、 四唑-5-基、吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、異吲哚-1-基、異吲哚-2-基、苯并呋 喃-2-基、苯并噻吩-2-基、苯并呋喃-3-基、苯并噻吩-3-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻 唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噴唑-1-基、吲唑-2-基、噴唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、 4- 吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3, 5-三 嗪-2-基、1，2, 4-三嗪-3-基、1，2, 4-三嗪-5-基或1，2, 4-三嗪-6-基，上述基團被一個 或兩個基團R5和m個基團R6取代， R5代表氫、鹵素， 代表（CfC6)-燒基、（C2_C6)-烯基、（C2_C 6)-塊基、（CfC6)-燒氧基、（C3_C6)-環(huán)燒基或 (Ci-C6)-燒氧基-(Ci-C6)-燒基，其各自被n個齒素原子取代， R6代表被n個基團R5取代的苯基或被一個、二個或三個基團R5取代的雜芳基， E代表一種金屬離子等價物或一種銨離子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， R7 代表（CfCj -燒基、（C2_C6)-烯基、（CfCj -燒氧基-(CfCj -燒基、二-(C「C6)-燒 氧基-(Ci-C6)-燒基或（Ci-C6)-燒硫基-(Ci-C6)-燒基，其各自被n個齒素原子取代， 代表由3至5個碳原子和1至3個選自氧、硫和氮的雜原子構(gòu)成的完全飽和的3元至 6元環(huán)，所述環(huán)被n個選自鹵素、（Ci-Ce)-烷基和（Ci-Ce)-烷氧基的基團取代， 或代表（C3-C6)-環(huán)烷基、苯基、苯基-(Q-C；)-烷基、苯氧基-(Ci-Q)-烷基或雜芳氧 基-(Ci-Ce)-燒基，其各自被n個選自齒素、（Ci-Ce)-燒基和（Ci-Ce)-燒氧基的基團取代， R8 代表（CfCj -燒基、（C2_C6)-烯基、（CfCg)-燒氧基-(CfCj -燒基或二-(CfCg)-燒 氧基_(Ci-C；))-烷基，其各自被n個齒素原子取代， 或代表（C3-C6)_環(huán)烷基、苯基或芐基，其各自被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基團取代， R9、R1(l、Rn彼此獨立地代表（CrC 6)-烷基、（CrC6)-烷氧基、N-(CrC6)-烷基氨基、 N，N_二-(CfCg)-燒基氨基、（CfCj-燒硫基、（C2_C6)_烯基或（C 3_C6)_環(huán)燒硫基，其各自 被n個鹵素原子取代， 或代表苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，其各自被n個選自鹵素、（CfCj-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基團取代， R12、R13彼此獨立地各自代表氫， 代表（C「C6)-燒基、（C3_C6)-環(huán)燒基、（C2_C 6)-烯基、（CfCe)-燒氧基或（CfCe)-燒氧 基-(CfC6)-烷基，上述基團被n個鹵素原子取代， 代表苯基或芐基，其各自被n個選自鹵素、沁-(：6)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基團取 代， 或R12和R13連同與其連接的氮原子形成包含2至5個碳原子和每種情況下0或1個氧 或硫原子的3至6元環(huán)， R14代表（Q-Q -烷基、（C2-C6)-烯基、（C2-C6)-炔基、（Q-Q -烷氧基-(Q-Q -烷基、 _燒硫基_ _燒基或二_燒氧基_ _燒基，其各自被n個齒素原 子取代， 代表（C3-C6)-環(huán)燒基，其被n個選自齒素、（Ci-Ce)-燒基和（Ci-Ce)-燒氧基的基團取 代， 代表一種由3至5個碳原子和1至3個選自氧、硫和氮的雜原子構(gòu)成的完全飽和的3 至6元環(huán)，所述環(huán)被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和（Q-C；)-烷氧基的基團取代， 代表苯基、苯基-(CfQ)-烷基、雜芳基、苯氧基-(CfQ)-烷基或雜芳氧基-(Q-C；)-烷 基，上述基團被n個選自鹵素、（Q-C；)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基團取代， m代表0或1， n代表0、1、2或3， s 代表 0、1、2、3 或 4。
3. -種除草組合物，其特征在于，具有除草有效量的至少一種權(quán)利要求1或2的式（I) 化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的除草組合物，與制劑助劑混合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的除草組合物，其包含至少一種選自如下的其他殺蟲活性 物質(zhì)：殺蟲劑、殺蝴劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑和生長調(diào)節(jié)劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的除草組合物，其包含安全劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的除草組合物，其包含環(huán)丙磺酰胺、解毒喹、吡唑解草酯或雙苯 噁唑酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5至7任一項所述的除草組合物，其包含另一種除草劑。
9. 一種防治不想要植物的方法，其特征在于，有效量的至少一種權(quán)利要求1或2的式 (I)化合物或權(quán)利要求3至8中任一項的除草組合物施用于植物或不想要的植物生長位置。
10. 權(quán)利要求1或2的式（I)化合物或權(quán)利要求3至8中任一項的除草組合物用于防 治不想要植物的用途。
11. 權(quán)利要求10的用途，其特征在于，式（I)化合物用于防治有用植物作物中的不想要 的植物。
12. 權(quán)利要求11的用途，其特征在于，有用植物為轉(zhuǎn)基因有用植物。
13. -種殺蟲組合物，其特征在于，其包含殺蟲有效量的至少一種權(quán)利要求1或2的式 (I)化合物。
14. 權(quán)利要求13的殺蟲組合物，與制劑助劑混合。
15. 權(quán)利要求13或14的殺蟲組合物，其包含至少一種選自如下的其他殺蟲活性物質(zhì)： 殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑和生長調(diào)節(jié)劑。
16. -種用于控制不想要昆蟲的方法，其特征在于，有效量的至少一種權(quán)利要求1或2 的式（I)化合物或權(quán)利要求13至15中任一項的殺蟲組合物施用于植物或昆蟲。
17. 權(quán)利要求1或2的式（I)化合物或權(quán)利要求13至15中任一項的殺蟲組合物用于 防治不想要昆蟲的的用途。
【文檔編號】A01N43/90GK104350059SQ201380026451
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月27日
【發(fā)明者】C·沃爾德拉夫, S·萊爾, A·安格曼, H·迪特里希, J·迪特根, E·加茨魏勒, C·H·羅辛格, A·貝克爾 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司