專利名稱：一種反式-4-取代環(huán)己基烯烴化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種反式-4-取代環(huán)己基烯烴化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著IXD技術(shù)的飛速發(fā)展，TFT-IXD所要求的液晶材料也快速發(fā)展。在TN、STN液晶顯示中廣泛使用的端基為氰基的液晶材料，因其化合物易引入離子性雜質(zhì)，且電壓保持率低，粘度高，無法滿足TFT-LCD液晶顯示的要求。而含環(huán)己基烯烴類液晶材料具有良好互溶性和良好光化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)良的性能，降低混合液晶的粘度，解決混合液晶體系的互溶性問題，可以實(shí)現(xiàn)快速響應(yīng)，提高混合液晶的低溫穩(wěn)定性，他們已經(jīng)成為高檔TN-IXD、STN-IXD 和TFT-IXD液晶材料的主題成分。目前廣泛應(yīng)用的反式-4-取代環(huán)己基烯烴液晶化合物主要是下列結(jié)構(gòu)的化合物
權(quán)利要求
1.一種式(I)的反式-4-取代環(huán)己基烯烴化合物的制備方法，其特征在于通過以下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)(1)、式(II)的反式-4-取代環(huán)己基甲酸與氯代乙酸乙酯、Ii1SH發(fā)生酯化反應(yīng)得到式 (III)的反式-4-取代環(huán)己基甲酸酯；O)、式(III)的反式-4-取代環(huán)己基甲酸酯在催化劑的作用下還原得到式(IV)的反式-4-取代環(huán)己基甲醛；(3)、式(IV)的反式-4-取代環(huán)己基甲醛在堿性條件下與ICH2BrPPtl3發(fā)生wittig反應(yīng)得到式(I)反式-4-取代環(huán)己基烯烴，其中式(I)、式(II)、式(III)和式(IV)的結(jié)構(gòu)式如下所示
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中酯化反應(yīng)在催化劑和縛酸劑的存在下進(jìn)行，所用的催化劑為4-二甲氨基吡啶，所用的縛酸劑為三乙胺，且反式-4-取代基甲酸與4-二甲氨基吡啶、三乙胺的摩爾比為1 (0.01 1) (0.5 5)，優(yōu)選為 1 (0. 05 0. 2) (1. 5 3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中酯化反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行，所用的溶劑為二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿和四氯化碳中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中反式-4-取代基甲酸與氯代甲酸乙酯、R1SH的摩爾比為1 (0.5 5) (0.5 5) (0. 01 1)，優(yōu)選為1 (1 2. 5) (1. 5 3)；反應(yīng)溫度為-50 50°C，優(yōu)選為-15 40°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟O)中所用的還原劑為三烷基硅氫烷，所述的三烷基硅氫烷為三甲基硅氫烷，三乙基硅氫烷，三丙基硅氫烷或三丁基硅氫烷，優(yōu)選為三乙基硅氫烷；且反式-4-取代環(huán)己基甲酸酯與三烷基硅氫烷的摩爾比為 1 (1 10)，優(yōu)選為1 (3 5)；反應(yīng)溫度為0 50°C，優(yōu)選為10 40°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所用的還原劑為氫氣，反應(yīng)氫氣壓力為0. 05 5MPa，優(yōu)選為0. 5 2MPa ；反應(yīng)溫度為0 100°C，優(yōu)選為20 50°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、5或6所述的制備方法，其特征在于步驟O)中還原反應(yīng)所用的催化劑為鈀碳或鉬碳；所用的溶劑為四氫呋喃，氯仿，甲苯，N，N-二甲基甲酰胺和1，4_ 二氧六環(huán)中的一種；且反式-4-取代環(huán)己基甲酸酯與催化劑的質(zhì)量比為1 (0.01 0.2)，優(yōu)選為 1 (0. 05 0. 1)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟C3)中的wittig反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行，所述的堿為叔丁醇鉀，氫氧化鈉，碳酸鈉或醇鈉，優(yōu)選叔丁醇鉀。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于反式-4-取代環(huán)己基甲醛與 R2CH2BrPPti3、堿的摩爾比為 1 (1 5) (1 5)，優(yōu)選 1 (1. . 5 2) (1. . 5 2)； 反應(yīng)溫度為_20°C 50°C，優(yōu)選-10 30°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于合成下列反式-4-取代基烯烴化合物
全文摘要
本發(fā)明公開了反式-4-取代環(huán)己基烯烴化合物的制備方法。本發(fā)明以反式-4-取代環(huán)己基甲酸為原料，經(jīng)酯化，還原，再進(jìn)行wittig反應(yīng)制備反式-4-取代環(huán)己基烯烴。本發(fā)明化合物制備方法簡單，反應(yīng)條件溫和，原子經(jīng)濟(jì)性高，并且產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，完全符合作為液晶材料的使用要求。
文檔編號C07C13/28GK102167654SQ20111005807
公開日2011年8月31日 申請日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者戴會彬, 李乙軍, 邵鴻鳴 申請人:浙江永太科技股份有限公司