專利名稱：通過借助于N₂O將1，1-二取代烯烴轉(zhuǎn)化而制備酮的方法
通過借助于N2O將1，1- 二取代烯烴轉(zhuǎn)化而制備酮的方法本發(fā)明涉及一種制備酮的方法，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應(yīng)，其中所述反應(yīng)在含有至少一種供質(zhì)子官能團(tuán)的溶劑的存在下進(jìn)行。借助于一氧化二氮將烯烴化合物氧化成醛或酮例如描述于GB 649，680或同族US 2，636，898中。兩篇文獻(xiàn)一般性地公開了氧化原則上可在合適氧化催化劑的存在下進(jìn)行。GB 649，690描述了用一氧化二氮將烯烴氧化以得到酮和環(huán)丙烷衍生物的混合物作為產(chǎn)物。其還提到這兩種產(chǎn)物可通過分餾相互分離。然而，缺點(diǎn)是得到必須通過復(fù)雜提純而分離的產(chǎn)物混合物。更近的科學(xué)文章G. I. Panov等，“用一氧化二氮將烯烴非催化液相氧化。1.將環(huán)己烯氧化成環(huán)己酮”，React. Kinet. Catal. Lett.，第 76 卷，第 2 期(2002)，第 401-405 頁，和 K. A. DiAkov等，“用一氧化二氮將烯烴非催化液相氧化。2.將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮”，React. Kinet. Catal. Lett.，第77卷，第1期(2002)，第197-205頁同樣描述了用一氧化二氮將烯烴化合物氧化?？茖W(xué)文章“用一氧化二氮將烯烴液相氧化成羰基化合物”，Ε. V. Marokon等， Adv. Synth. Catal. 2004，346，268-274包括了在液相中用一氧化二氮將烯烴氧化的機(jī)理研用一氧化二氮由烯烴合成羰基化合物也公開于不同國際專利申請中。例如，WO 03/078370公開了一種用一氧化二氮由脂族烯烴制備羰基化合物的方法。反應(yīng)在20-350°C 的溫度和0. 01-100個(gè)大氣壓的壓力下進(jìn)行。W003/078374公開了制備環(huán)己酮的相應(yīng)方法。 根據(jù)WO 03/078372，制備具有4-5個(gè)碳原子的環(huán)酮。根據(jù)WO 03/078375，環(huán)酮在這些工藝條件下由具有7-20個(gè)碳原子的環(huán)狀烯烴制備。WO 03/078371公開了一種由取代烯烴制備取代酮的方法。WO 04/000777公開了一種使二-和聚烯烴與一氧化二氮反應(yīng)以得到相應(yīng)羰基化合物的方法。WO 03/78370描述了通常用N2O將烯烴氧化以形成具有相同碳原子數(shù)的酮。更具體地，此處描述了在沒有溶劑的情況和在不同溶劑(甲苯、策、環(huán)己烷、環(huán)己酮、乙腈和異丁醇)的存在下將2-戊烯氧化。實(shí)驗(yàn)顯示不管使用何種溶劑，實(shí)現(xiàn)基本相同的結(jié)果。WO 2005/030690和WO 2005/030689描述了制備環(huán)十二酮的方法，其中用一氧化二氮氧化在一個(gè)工藝步驟中進(jìn)行。WO 2005/030690描述了一種通過以下步驟制備環(huán)十二酮的方法用隊(duì)0將1，5，9_環(huán)十二碳三烯(OTT)氧化得到環(huán)十二碳_4，8-二烯酮，然后將環(huán)十二碳_4，8- 二烯酮?dú)浠森h(huán)十二酮。所有方法共同的是在不另外提純的情況下粗產(chǎn)物的純度對于一些應(yīng)用而言是不足的。尤其是環(huán)丙烷衍生物通常大量存在于所得產(chǎn)物中。問題在于各種應(yīng)用需要高純度的酮。在這些情況下，因此需要非常復(fù)雜的提純，例如通過多段蒸餾和/或結(jié)晶。因此，這些提純方法是不便且成本高的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種通過其可以高純度、簡單方式和低復(fù)雜性得到酮的方法。根據(jù)本發(fā)明，該目的通過一種制備酮的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應(yīng)，其中反應(yīng)在含有至少一種供質(zhì)子官能團(tuán)的溶劑的存在下進(jìn)行。本發(fā)明方法可提供具有高純度，例如> 99. 5%的純度的酮。本發(fā)明方法非常具有選擇性，因此不需要進(jìn)一步提純步驟且損失更少的產(chǎn)物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明方法由通式(2)的1，1_ 二取代烯烴
權(quán)利要求
1.一種制備酮的方法，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應(yīng)，其中所述反應(yīng)在含有至少一種供質(zhì)子官能團(tuán)的溶劑的存在下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備酮的方法，其中所述酮為通式(1)的酮
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制備酮的方法，其中所述溶劑選自具有至少一個(gè)COOH基團(tuán)的溶劑、具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的溶劑和具有至少一個(gè)NH基團(tuán)的溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中所述溶劑選自羧酸、氨基酸、水、 醇、氨、胼、胺和酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中1，1_二取代烯烴為通式( 的烯烴
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中1，1_二取代烯烴選自異丁烯、亞甲基環(huán)丙烷、2-甲基-1-丁烯、2，4，4_三甲基-1-戊烯、2，2，6，6_四甲基-4-亞甲基庚烷、 α-聚異丁烯、亞甲基環(huán)戊烷、亞甲基環(huán)己烷、β-菔烯和1，1_ 二苯基乙烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中所用一氧化二氮源為工業(yè)方法的廢氣。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物的反應(yīng)在1-1000巴的壓力下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物的反應(yīng)在140-350°c的溫度下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的制備酮的方法，其中所述方法在至少包含1，1_二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應(yīng)以后具有進(jìn)一步提純步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備酮的方法，所述方法包括借助于包含一氧化二氮的組合物將至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)轉(zhuǎn)化，其中所述轉(zhuǎn)化在含有至少一種供質(zhì)子官能團(tuán)的溶劑的存在下進(jìn)行。
文檔編號(hào)C07C45/28GK102272082SQ200980153244
公開日2011年12月7日 申請日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日
發(fā)明者J·H·特萊斯, M·舍伯爾 申請人:巴斯夫歐洲公司