專(zhuān)利名稱(chēng)::輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明關(guān)于兼具降低滾動(dòng)阻力和提高輪胎強(qiáng)度的輪胎。
背景技術(shù):
:一直以來(lái),都在研究通過(guò)降低輪胎的滾動(dòng)阻力(提高滾動(dòng)阻力性能)實(shí)現(xiàn)汽車(chē)的低油耗化。近年來(lái),對(duì)于對(duì)汽車(chē)低油耗化的要求越來(lái)越強(qiáng),要求更優(yōu)異的低發(fā)熱性。例如,作為降低輪胎滾動(dòng)阻力的方法,按照使用的橡膠的多少,依次進(jìn)行了降低胎面、胎側(cè)、緩沖層膠以及搭接部等的損失正切tanδ的方法。作為降低輪胎部件的滾動(dòng)阻力的嘗試,例如日本專(zhuān)利特開(kāi)平5-320421號(hào)公報(bào)記載有,作為胎側(cè)用橡膠組合物中的橡膠成分,使用錫改性聚丁二烯橡膠,在日本專(zhuān)利特開(kāi)2007-161819號(hào)公報(bào)中,作為胎體被覆用橡膠組合物的橡膠成分,使用溶液聚合改性丁苯橡膠以及/或錫改性丁二烯橡膠。作為降低胎側(cè)膠的損失正切tanδ的方法,可舉出降低填料的添加量、增大炭黑的粒徑、添加改性丁二烯橡膠,但一般抗張強(qiáng)度會(huì)下降。此外,作為降低搭接膠的損失正切tanδ的方法,也可舉出降低填料的添加量、增大炭黑的粒徑、添加改性丁二烯橡膠,但由于抗張強(qiáng)度還是會(huì)下降,因此會(huì)招致由于路沿石引起的損傷、安裝輪圈時(shí)的損傷,進(jìn)而導(dǎo)致輪圈摩擦的磨耗。即,同時(shí)實(shí)現(xiàn)降低滾動(dòng)阻力與提高抗張強(qiáng)度是困難的,還沒(méi)有具有低滾動(dòng)阻力與優(yōu)異強(qiáng)度的輪胎。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供可同時(shí)兼具低滾動(dòng)阻力和提高輪胎強(qiáng)度的輪胎。本發(fā)明關(guān)于具有胎側(cè)、胎體以及內(nèi)襯層的輪胎,胎側(cè)由(A)胎側(cè)用橡膠組合物構(gòu)成,所述(A)胎側(cè)用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含有天然橡膠以及/或異戊二烯橡膠3565重量%以及改性丁二烯橡膠1555重量%的(Al)橡膠成分,還含有2045重量份的(Α2)填料,胎體的簾線(xiàn)上被覆有(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物,所述(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含有天然橡膠以及/或異戊二烯橡膠5080重量%以及選自改性丁苯橡膠、溶液聚合丁苯橡膠、乳液聚合丁苯橡膠、改性丁二烯橡膠以及環(huán)氧化天然橡膠中的至少1種的二烯系橡膠2045重量%的(Bi)橡膠成分,還含有2045重量份的(Β2)填料胎體,內(nèi)襯層由(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物構(gòu)成,所述(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含丁基系橡膠3580重量%的(Cl)橡膠成分,還含有1545重量份的(C2)氮吸附比表面積為2045m2/g的炭黑。上述輪胎,胎側(cè)用橡膠組合物㈧的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量E*為2.53.5MPa,且損耗正切tanδ為0.030.100,胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量E*為2.53.5MPa,且損耗正切tanδ為0.030.100,內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量E*為2.55.OMPa,且損耗正切tanδ為0.050.185。上述輪胎優(yōu)選用于乘用車(chē)或輕型卡車(chē)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的輪胎具有由特定組成構(gòu)成的胎側(cè)用橡膠組合物(A)所構(gòu)成的胎側(cè)、由特定組成構(gòu)成的胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)被覆了簾線(xiàn)的胎體、以及由特定組成構(gòu)成的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)所構(gòu)成的內(nèi)襯層。本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物(A)含有特定的橡膠成分(Al)以及填料(A2)。橡膠成分(Al)含有天然橡膠(NR)以及/或異戊二烯橡膠(IR)以及改性丁二烯橡膠(改性BR)。作為NR,并無(wú)特別限制,可使用輪胎工業(yè)通常所使用的,具體可舉出RSS#3、TSR20寸。此外,作為IR,也沒(méi)有特別限制,可使用輪胎工業(yè)傳統(tǒng)使用的。橡膠成分(Al)中的NR以及/或IR的含有率,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,在35重量%以上,優(yōu)選40重量%以上。此外,橡膠成分(Al)中的NR以及/或IR的含有率,基于充分添加耐龜裂性?xún)?yōu)異的改性BR的角度,在65重量%以下,優(yōu)選60重量%以下。改性BR指的是丁二烯橡膠的末端經(jīng)過(guò)化學(xué)修飾、提高了聚合體與炭黑間的鍵合力的物質(zhì)。作為改性BR,可在進(jìn)行通過(guò)鋰起始劑的1,3_丁二烯的聚合以后,添加錫化合物而得到,優(yōu)選還在改性BR分子的末端鍵合形成錫_碳鍵。作為鋰起始劑,可舉出烷基鋰、芳基鋰、乙烯基鋰、有機(jī)錫鋰以及有機(jī)氮鋰化合物等的鋰系化合物,或鋰金屬等。通過(guò)將上述鋰起始劑作為改性BR的起始劑,可制作高乙烯基、低順含量的改性BR。作為錫化合物,可舉出有,四氯化錫、丁基三氯化錫、二丁基二氯化錫、二辛基二氯化錫、三丁基氯化錫、三苯基氯化錫、二苯基二丁基錫、三苯基乙氧基錫、二苯基二甲基錫、二甲苯基氯化錫、二苯基二辛酸錫、二乙烯基二乙基錫、四芐基錫、二丁基二硬脂酸錫、四烯丙基錫、對(duì)三丁基苯乙烯錫等,這些錫化合物可單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。改性BR中的錫原子的含有率優(yōu)選50ppm以上,更優(yōu)選60ppm以上。錫原子的含有率不足50ppm時(shí),會(huì)出現(xiàn)對(duì)改性BR中的炭黑的分散的促進(jìn)效果小、tanδ增大的傾向。此夕卜,錫原子的含有率優(yōu)選3000ppm以下,更優(yōu)選2500ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選250ppm以下。錫原子的含有率超過(guò)3000ppm的話(huà),由于混煉物的集合性差、邊緣不齊,因此出現(xiàn)混煉物的擠壓加工性惡化的傾向。改性BR的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選2以下,更優(yōu)選1.5以下。改性BR的Mw/Mn超過(guò)2的話(huà),出現(xiàn)炭黑的分散性惡化、tanδ增大的傾向。改性BR的乙烯基鍵合量?jī)?yōu)選5重量%以上,更優(yōu)選7重量%以上。改性BR的乙烯結(jié)合量不足5重量%時(shí),出現(xiàn)改性BR聚合(制造)困難的傾向。此外,改性BR的乙烯基鍵合量?jī)?yōu)選50重量%以下,更優(yōu)選20重量%以下。改性BR的乙烯基鍵合量超過(guò)50重量%的話(huà),出現(xiàn)炭黑的分散性惡化、拉伸強(qiáng)度下降的傾向。作為滿(mǎn)足以上條件的改性BR,可舉出例如,日本才>株式會(huì)社制造的BR1250H寸。橡膠成分(Al)中的改性BR的含有率,基于可降低tanδ的角度,在15重量%以上,優(yōu)選20重量%以上。此外,橡膠成分(Al)中的改性BR的含有率,基于可抑制擠壓加工時(shí)的發(fā)熱性、此外再添加也無(wú)法降低tanδ、效果飽和的角度,在55重量%以下,優(yōu)選50重量%以下。此外,橡膠成分(Al)中,還可添加環(huán)氧化天然橡膠(ENR)。作為ENR,可使用市場(chǎng)銷(xiāo)售的ENR,也可使用NR被環(huán)氧化的。作為NR的環(huán)氧化方法,并無(wú)特別限定,例如可使用氯醇法、直接氧化法、過(guò)氧化氫法、烷基氫過(guò)氧化物法、過(guò)酸法等,作為過(guò)酸法,例如可舉出有,使NR與過(guò)乙酸、過(guò)甲酸等有機(jī)過(guò)酸反應(yīng)的方法。ENR的環(huán)氧化率優(yōu)選10摩爾%以上,更優(yōu)選20摩爾%以上。ENR的環(huán)氧化率不足10摩爾%時(shí),出現(xiàn)硫化返原變大、耐龜裂成長(zhǎng)性下降的趨勢(shì)。此外,ENR的環(huán)氧化率優(yōu)選60摩爾%以下,更優(yōu)選55摩爾%以下。ENR的環(huán)氧化率超過(guò)60摩爾%時(shí),出現(xiàn)混煉基料、片加工性等加工性下降的趨勢(shì)。滿(mǎn)足上述條件的ENR并無(wú)特別限定,具體可舉出ENR25、ENR50(々>—,>辦義一制造)等,ENR可單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。橡膠成分(Al)中的ENR的含有率,基于耐龜裂成長(zhǎng)性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選20重量%以上,更優(yōu)選30重量%以上。此外,橡膠成分(Al)中的ENR的含有率,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,在80重量%以下,優(yōu)選70重量%以下。作為填料(A2),可舉出例如,炭黑、二氧化硅、碳酸鈣等,它們可單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。其中,基于抗張強(qiáng)度、耐臭氧性以及耐候性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選使用炭黑。填料(A2)的添加量,基于抗張強(qiáng)度、片加工性以及擠壓加工性?xún)?yōu)異的角度,對(duì)于100重量份的橡膠成分(Al),在20重量份以上,優(yōu)選23重量份以上。此外,填料(A2)的添加量,基于降低tanδ的角度,對(duì)于100重量份的橡膠成分(Al),在45重量份以下,優(yōu)選40重量份以下。作為炭黑,基于抗張強(qiáng)度以及加工性?xún)?yōu)異的角度,氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選在20m2/g以上,更優(yōu)選30m2/g以上。此外,作為炭黑,基于可以降低tanδ的角度,N2SA優(yōu)選在100m2/g以下,更優(yōu)選80m2/g以下。本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物㈧,除了上述橡膠成分(Al)、填料(A2)以外,還可以適當(dāng)添加輪胎工業(yè)中一般使用的添加劑,例如硫磺等的硫化劑、硫化促進(jìn)劑、氧化鋅、防老化劑、芳香油、硬脂酸、石蠟等。本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物(A),基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選2.5MPa以上,更優(yōu)選2.7MPa以上。此外,胎側(cè)用橡膠組合物(A),基于受到負(fù)荷時(shí)容易彎曲、滾動(dòng)阻力低的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選3.5MPa以下,更優(yōu)選3.3MPa以下。本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物(A),70°C測(cè)定的損耗正切tanδ越低越好,但通常下限值為0.03。此外,胎側(cè)用橡膠組合物(A),損耗正切tanδ低,基于低發(fā)熱性以及低滾動(dòng)阻力優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的損耗正切tanδ優(yōu)選0.100以下,更優(yōu)選0.090以下。此處,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量Ε*以及損耗正切tanδ,指的是使用粘彈性光譜儀,以溫度70°C、頻率10Hz、初期應(yīng)變10%以及動(dòng)態(tài)應(yīng)變2%的條件下測(cè)定的復(fù)合彈性模量(Ε*)以及損耗正切(tanδ)。本發(fā)明的胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)含有特定的橡膠成分(Bi)以及填料(Β2)。橡膠成分(Bi)含有天然橡膠(NR)以及/或異戊二烯橡膠(IR)以及選自改性丁苯橡膠(改性SBR)、溶液聚合丁苯橡膠(S-SBR)、乳液聚合丁苯橡膠(E-SBR)、改性丁二烯橡膠(改性BR)以及環(huán)氧化天然橡膠(ENR)中的至少1種的二烯系橡膠。作為NR,并無(wú)特別限制,可使用一般輪胎工業(yè)所使用的,具體可舉出RSS#3、TSR20寸。此外,作為IR,也沒(méi)有特別限制,可使用輪胎工業(yè)傳統(tǒng)使用的。橡膠成分(Bi)中的NR以及/或IR的含有率,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,在50重量%以上,優(yōu)選55重量%以上。此外,橡膠成分(Bi)中的NR以及/或IR的含有率,基于充分添加高溫(150250°C)下耐久性、硫化返原性?xún)?yōu)異的SBR或ENR的角度,在80重量%以下,優(yōu)選75重量%以下。作為S-SBR、E_SBR,可使用輪胎工業(yè)傳統(tǒng)所使用的,具體可舉出,作為E-SBR有JSR株式會(huì)社制造的SBR1502、作為S-SBR有日本七才>株式會(huì)社制造的二”水。一義NS116等。改性SBR指的是聚合體末端或聚合體鏈中導(dǎo)入了與二氧化硅或炭黑的鍵合力較強(qiáng)的改性基的聚合體。作為改性SBR,優(yōu)選諸如JSR株式會(huì)社制造的HPR340等的鍵合苯乙烯量較少的改性SBR。改性SBR的鍵合苯乙烯量,基于橡膠配方中硫化返原性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選5重量%以上,更優(yōu)選7重量%以上。此外,改性SBR的鍵合苯乙烯量,基于低發(fā)熱性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選30重量%以下,更優(yōu)選20重量%以下。作為改性SBR,可舉出有乳液聚合改性SBR(改性E-SBR)和溶液聚合改性SBR(改性S-SBR),但由于可以強(qiáng)化二氧化硅與聚合體鏈的鍵合、降低tanδ而提高低耗油性,優(yōu)選改性S-SBR。作為改性SBR,優(yōu)選使用以錫或硅等偶聯(lián)的。作為改性SBR的偶聯(lián)方法,根據(jù)一般的方法,例如可舉出,使改性SBR的分子鏈末端的堿金屬(Li等)或堿土類(lèi)金屬(Mg等)與鹵化錫或鹵化硅等反應(yīng)的方法等。改性SBR是共軛二烯烴單獨(dú)、或共軛二烯烴與芳香族乙烯基化合物(共)聚得到的(共)聚體,優(yōu)選具有伯氨基或烷氧基甲硅烷基。伯氨基可以鍵合在聚合起始末端、聚合終了末端、聚合體主鏈、側(cè)鏈任意一個(gè),但基于可抑制能量從聚合體末端消失、改良滯后損失特性的角度,優(yōu)選導(dǎo)入聚合起始末端或聚合終了末端。改性SBR的重均分子量(Mw),基于得到充分的斷裂特性的角度,優(yōu)選100萬(wàn)以上,更優(yōu)選120萬(wàn)以上。此外,改性SBR的Mw,基于可調(diào)節(jié)橡膠的粘度、容易進(jìn)行混煉加工的角度,優(yōu)選200萬(wàn)以下,更優(yōu)選180萬(wàn)以下。橡膠成分(B1)中添加改性SBR、S-SBR以及E-SBR時(shí),改性SBR、S_SBR以及E-SBR的含有率,基于硫化返原性以及耐久性?xún)?yōu)異的角度,在20重量%以上,優(yōu)選25重量%以上。此外,橡膠成分(Bi)中的改性SBR、S-SBR以及E-SBR的含有率,基于充分添加抗張強(qiáng)度優(yōu)異的NR以及/或IR的角度,在45重量%以下,優(yōu)選42重量%以下。作為用于橡膠成分(Bi)的改性NR,適合使用上述的改性BR。橡膠成分(Bi)中的改性BR的含有率,基于耐龜裂成長(zhǎng)性?xún)?yōu)異、可降低tanS的角度,優(yōu)選10重量%以上,更優(yōu)選15重量%以上。此外,橡膠成分(Bi)中的改性BR的含有率,基于硫化返原性以及抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,優(yōu)選在45重量%以下,更優(yōu)選40重量%以下。橡膠成分(Bi)中,基于添加硫化返原性以及熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的改性SBR、S_SBR以及E-SBR、耐龜裂性?xún)?yōu)異的改性BR的角度,改性SBR、S-SBR以及E-SBR以及改性BR的含有率合計(jì)可在20重量%以上。此外,作為用于橡膠成分(Bi)的ENR,適合使用上述的ENR。添加ENR時(shí),橡膠成分(Bi)中的ENR的含有率,基于硫化返原性?xún)?yōu)異的角度,在20重量%以上,優(yōu)選30重量%以上。此外,橡膠成分(Bi)中的ENR的含有率,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,在45重量%以下,優(yōu)選40重量%以下。橡膠成分(Bi)中的改性SBR、S-SBR、E-SBR、改性BR以及ENR的含有率,這些橡膠成分的含有率合計(jì)可在2045重量%。作為填料(B2),可舉出例如,炭黑、二氧化硅、碳酸鈣等,它們可單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。其中,基于抗張強(qiáng)度以及可降低tanδ的角度,優(yōu)選使用炭黑。填料(Β2)的添加量,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,對(duì)于100重量份的橡膠成分(Bi),在20重量份以上,優(yōu)選23重量份以上。此外,填料(Β2)的添加量,基于能夠降低tanδ的角度,對(duì)于100重量份的橡膠成分(Bi),在45重量份以下,優(yōu)選40重量份以下。作為炭黑,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,N2SA優(yōu)選在20m2/g以上,更優(yōu)選30m2/g以上。此外,作為炭黑,基于可以降低tanδ的角度,N2SA優(yōu)選在100m2/g以下,更優(yōu)選90m2/g以下。本發(fā)明的胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B),除了上述橡膠成分(Bi)、填料(B2)以夕卜,還可以適當(dāng)添加輪胎工業(yè)中一般使用的添加劑,例如硫磺等的硫化劑、硫化促進(jìn)劑、氧化鋅、防老化劑、芳香油、硬脂酸等。本發(fā)明的胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B),基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選2.5MPa以上,更優(yōu)選2.7MPa以上。此外,胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B),基于滾動(dòng)阻力優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選3.5MPa以下,更優(yōu)選3.2MPa以下。本發(fā)明的胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B),70°C測(cè)定的損耗正切tanδ越低越好,但通常下限值為0.03。此外,胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B),基于滾動(dòng)阻力優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的損耗正切tanδ優(yōu)選0.100以下,更優(yōu)選0.090以下。此處,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量Ε*以及損耗正切tanδ,指的是使用粘彈性光譜儀,以溫度70°C、頻率10Hz、初期應(yīng)變10%以及動(dòng)態(tài)應(yīng)變2%的條件下測(cè)定的復(fù)合彈性模量(E*)以及損耗正切(tanδ)。本發(fā)明的胎體簾線(xiàn)是胎體鋼簾線(xiàn)或胎體纖維簾線(xiàn)的任意一種。胎體鋼簾線(xiàn),指的是將胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)用作胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠,通過(guò)該胎體被覆用橡膠組合物(B)被覆的鋼簾線(xiàn)。此外,胎體纖維簾線(xiàn),指的是將胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)用作胎體被覆用橡膠,通過(guò)該胎體被覆用橡膠組合物(B)被覆的纖維簾線(xiàn)。此處,纖維簾線(xiàn)指的是可通過(guò)聚酯、尼龍、人造絲、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、芳族聚酸胺等的原料得到的。其中,基于熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、廉價(jià)的原因,優(yōu)選使用聚酯作為原料。本發(fā)明的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)含有丁基系橡膠(Cl)以及氮吸附比表面積為2045m2/g的炭黑(C2)。作為丁基系橡膠,可舉出例如,丁基橡膠(IIR)、溴化丁基橡膠(Br-IIR)、氯化丁基橡膠(Cl-IIR)等。其中,基于難以燒焦、伸展性佳而加工性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選C1-IIR。橡膠成分(Cl)中的丁基系橡膠的含有率,基于可維持耐空氣透過(guò)性以及耐龜裂成長(zhǎng)性的角度,在35重量%以上,優(yōu)選45重量%以上。此外,橡膠成分(Cl)中的丁基系橡膠的含有率,基于tanδ合適、抑制發(fā)熱、即使過(guò)量添加抑制空氣透過(guò)的效果已飽和的角度,在80重量%以下,優(yōu)選75重量%以下。此外,橡膠成分(Cl)中,還可以含有天然橡膠(NR)以及/或異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)或改性丁二烯橡膠(改性BR)。作為改性BR,適合使用上述的改性BR。橡膠成分(Cl)中的NR以及/或IR或者BR的含有率,基于加工性、混煉基料的凹凸性以及片端平坦性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選10重量%以上,更優(yōu)選20重量%以上。此外,橡膠成分(Cl)中的NR以及/或IR或者BR的含有率,基于空氣透過(guò)性?xún)?yōu)異的角度,優(yōu)選在70重量%以下,更優(yōu)選60重量%以下。內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)含有氮吸附比表面積(N2SA)2045m2/g的炭黑(C2)。特定的炭黑(C2)的N2SA,基于可得到充分的強(qiáng)度、片加工性?xún)?yōu)異的角度,在20m2/g以上,優(yōu)選25m2/g以上。此外,炭黑的N2SA,基于抑制輪胎滾動(dòng)阻力的角度,在45m2/g以下,優(yōu)選40m2/g以下。特定的炭黑(C2)的添加量,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)100重量份,在15重量份以上,優(yōu)選20重量份以上。此外,炭黑的添加量,基于抑制tanδ(低發(fā)熱性)、片加工性?xún)?yōu)異的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)100重量份,在45重量份以下,優(yōu)選40重量份以下。本發(fā)明的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C),還可以含有(C3)二氧化硅。二氧化硅(C3)的N2SA,基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,在40m2/g以上,優(yōu)選50m2/g以上。此外,二氧化硅的N2SA,基于抑制tanδ效果(低發(fā)熱性)優(yōu)異的角度,在200m2/g以下,優(yōu)選180m2/g以下。本發(fā)明所使用的二氧化硅(C3),具體可舉出有,r夕’,寸公司制造的々>卜,”^VN3、口一尹^7公司制造的Z115GR、r夕’,寸公司制造的々卟卜,”^360。二氧化硅(C3)的添加量,基于片加工性、二氧化硅的分散性?xún)?yōu)異的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)100重量份,優(yōu)選在10重量份以上,更優(yōu)選15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選20重量份以上。此外,二氧化硅(C3)的添加量,基于低發(fā)熱性?xún)?yōu)異的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)IOO重量份,優(yōu)選在45重量份以下,更優(yōu)選40重量份以下。使用二氧化硅(C3)的同時(shí),優(yōu)選并用硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑,并無(wú)特別限制,可使用傳統(tǒng)的輪胎工業(yè)中與二氧化硅一起添加到橡膠組合物中的硅烷偶聯(lián)劑,具體可舉出的有,雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫等的硫化物系;3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷等的巰基系;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系;γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的環(huán)氧丙氧基系;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系等,這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。其中,適合使用雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫等。添加硅烷偶聯(lián)劑時(shí),硅烷偶聯(lián)劑的含量,基于加工性以及發(fā)熱性?xún)?yōu)異的角度,對(duì)于二氧化硅(C3)100重量份,優(yōu)選6重量份以上,更優(yōu)選8重量份以上。此外,硅烷偶聯(lián)劑的含量,基于過(guò)量添加硅烷偶聯(lián)劑的話(huà)過(guò)剩的偶聯(lián)劑會(huì)放出硫磺、由于橡膠過(guò)度交聯(lián)而抗張強(qiáng)度下降、此外成本變高的角度,對(duì)于二氧化硅(C3)100重量份,優(yōu)選12重量份以下,更優(yōu)選10重量份以下。本發(fā)明的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)還可以含有(C4)云母(mica)。作為云母(C4),可舉出白云母(muscovite)、金云母(phlogopite)、黑云母(biotite)等,可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。其中,基于扁平率大于其它云母、空氣遮斷效果優(yōu)異的角度,優(yōu)選金云母。云母(C4)的平均粒徑,基于可以得到充分的耐空氣透過(guò)性的改善效果的角度,優(yōu)選40μm以上,更優(yōu)選45μm以上。此外,云母的平均粒徑,基于抑制起始于云母的龜裂的產(chǎn)生、內(nèi)襯層的屈曲疲勞引起的裂紋的角度,優(yōu)選100μm以下,更優(yōu)選70μm以下。此處,云母的平均粒徑指的是云母的長(zhǎng)徑的平均值。云母(C4)的縱橫比,基于可以得到充分的耐空氣透過(guò)性的改善效果的角度,優(yōu)選50以上,更優(yōu)選55以上。此外,云母(C4)的縱橫比,基于維持充分的強(qiáng)度、抑制云母的裂紋的產(chǎn)生的角度,優(yōu)選100以下,更優(yōu)選70以下。此處的縱橫比指的是云母的最大長(zhǎng)徑與厚度的比(最大長(zhǎng)徑/厚度)。本發(fā)明使用的云母(C4),可使用濕式粉碎、干式粉碎等的粉碎方法得到。濕式粉碎可得到較好的表面,耐空氣透過(guò)性的改善效果稍高。此外,干式粉碎制造工序簡(jiǎn)單、成本低,兩者各具特點(diǎn)。優(yōu)選根據(jù)不同的情況分別使用。云母(C4)的含量,基于可以得到作為內(nèi)襯層的充分的耐空氣透過(guò)性、發(fā)熱性以及耐龜裂成長(zhǎng)性、片平坦性(加工性)優(yōu)異的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)IOO重量份,優(yōu)選10重量份以上,更優(yōu)選30重量份以上。此外,云母(C4)的含量,基于可以維持得到的橡膠組合物的斷裂強(qiáng)度、抑制產(chǎn)生裂縫的角度,對(duì)于橡膠成分(Cl)100重量份,優(yōu)選50重量份以下,更優(yōu)選45重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選40重量份以下。本發(fā)明的內(nèi)襯層橡膠組合物(C),除了上述橡膠成分(Cl)、特定的炭黑(C2)、二氧化硅(C3)以及云母(C4)以外,還可以適當(dāng)添加輪胎工業(yè)中一般使用的添加劑,例如硫磺等的硫化劑、硫化促進(jìn)劑、氧化鋅、防老化劑、芳香油、礦物油、粘合樹(shù)脂、石蠟、硬脂酸、浙青炭(Austinblack)、碳酸鈣等。本發(fā)明的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C),基于抗張強(qiáng)度優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選2.5MPa以上,更優(yōu)選2.7MPa以上。此外,內(nèi)襯層用橡膠組合物(C),基于滾動(dòng)阻力降低效果優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量EM尤選5.OMPa以下,更優(yōu)選4.5MPa以下。本發(fā)明的內(nèi)襯層用橡膠組合物(C),70°C測(cè)定的損耗正切tanδ越低越好,但通常下限值為0.05。此外,內(nèi)襯層用橡膠組合物(C),基于滾動(dòng)阻力優(yōu)異的角度,70°C測(cè)定的損耗正切tanδ優(yōu)選0.185以下,更優(yōu)選0.150以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.12以下。此處,70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量Ε*以及損耗正切tanδ,指的是使用粘彈性分光儀,以溫度70°C、頻率10Hz、初期應(yīng)變10%以及動(dòng)態(tài)應(yīng)變2%的條件下測(cè)定的復(fù)合彈性模量(E*)以及損耗正切(tanδ)。本發(fā)明的輪胎,可將本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物㈧用于胎側(cè)、將胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)用于胎體的簾線(xiàn)被覆、將內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)用于內(nèi)襯層,以通常的方法制造。即,將本發(fā)明的胎側(cè)用橡膠組合物(A)以及內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)在未硫化階段各自適當(dāng)擠壓加工為胎側(cè)、內(nèi)襯層的形狀,將胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)被覆胎體簾線(xiàn)成型為胎體,在輪胎成型機(jī)上與其他的輪胎部件一起貼合,形成未硫化輪胎。將該未硫化輪胎在硫化機(jī)中通過(guò)加熱加壓制造本發(fā)明的輪胎。此外,高內(nèi)壓(700IOOOkPa(7lOkgf/cm2))的輪胎中,即使降低胎側(cè)部分的復(fù)合彈性模量『,對(duì)滾動(dòng)阻力的影響較少,但低內(nèi)壓(300kPa以下)使用的輪胎中,胎側(cè)部分的柔性、即復(fù)合彈性模量E*對(duì)滾動(dòng)阻力產(chǎn)生影響,因此本發(fā)明的輪胎適宜用作低內(nèi)壓(300kPa以下)使用的乘用車(chē)用輪胎以及輕型卡車(chē)用輪胎。實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明,但本發(fā)明并不局限于此。接著匯總說(shuō)明實(shí)施例以及比較例使用的各種藥品。天然橡膠(NR):RSS#3改性丁二烯橡膠(改性BR)日本七才>株式會(huì)社制造的NipolBR1250H(改性BR、鋰起始劑鋰、錫原子的含有量250ppm、Mw/Mn1.5、乙烯鍵合量1013重量%)丁二烯橡膠(BR)宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造的BR150B環(huán)氧化天然橡膠(ENR)^>>^-J一制造的ENR25(環(huán)氧化率25摩爾%)乳液聚合丁苯橡膠(E-SBR)JSR株式會(huì)社制造的SBR1502溶液聚合改性丁苯橡膠(改性S-SBR)=JSR株式會(huì)社制造的HPR340(鍵合苯乙烯量10重量%、以烷氧基硅烷偶聯(lián),導(dǎo)入末端)丁基系橡膠工夕y一Ii>公司制造的HT-1066(氯化丁基橡膠)炭黑1矢Y#7卜”^“乂株式會(huì)社制造的)37-y^N550(N2SA:41m2/g)炭黑2東海力一#>株式會(huì)社制造的*一7卜V(N660、N2SA:27m2/g)炭黑3力Y#7卜”^“>株式會(huì)社制造的)3<yy7'y^N330(N2SA:79m2/g)二氧化硅1:口一fMT公司制造的Z115Gr(N2SA:112m2/g)二氧化硅2r夕‘”寸公司制造的々卟卜,”^360(N2SA:54m2/g)云母株式會(huì)社^^制造的7π^卜S-200HG(平均粒徑50μm、縱橫比55)氧化鋅東邦亞鉛株式會(huì)社制造的“銀嶺R”硬脂酸日本油脂株式會(huì)社制造的“椿”芳香油株式會(huì)社”夕一制造的Π七7X-140防老化劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的7”、”6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-ρ-亞苯基二胺)石蠟大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的寸y”“υ”卞硫磺鶴見(jiàn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的5%油處理粉末硫磺不溶性硫磺日本乾溜工業(yè)株式會(huì)社制造的七^(guò)^^7T-(二硫化碳的不溶物60%、油分10%)硫化促進(jìn)劑CZ:大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的7々七,一CZ(N_環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺)硫化促進(jìn)劑DM:大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的7”七,一DM(二-2-苯并噻唑基二硫)硫化促進(jìn)劑TBZTD··m〉》株式會(huì)社制造的TBZTD(四芐基秋蘭姆二硫)制造例15(胎側(cè)用橡膠組合物)根據(jù)表1所示配方,使用班伯里混煉機(jī),添加除硫磺以及硫化促進(jìn)劑以外的藥品,在最高溫度165°C的條件下混煉5分鐘,得到混煉物。然后,在得到的混煉物中添加硫磺以及硫化促進(jìn)劑,用2軸開(kāi)口輥,以最高溫度97°C的條件下混煉3分鐘,得到未硫化橡膠組合物。在模具中將得到的未硫化橡膠組合物壓延為片狀,通過(guò)在170°C的條件下加壓硫化12分鐘,制作制造例15(SWl5)的硫化橡膠片。制造例69(胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物)根據(jù)表2所示配方,使用班伯里混煉機(jī),添加除硫磺以及硫化促進(jìn)劑以外的藥品,在最高溫度165°C的條件下混煉5分鐘,得到混煉物。然后,在得到的混煉物中添加硫磺以及硫化促進(jìn)劑,用2軸開(kāi)口輥,以最高溫度97°C的條件下混煉3分鐘,得到未硫化橡膠組合物。在模具中將得到的未硫化橡膠組合物壓延為片狀,通過(guò)在170°C的條件下加壓硫化12分鐘,制作制造例69(CAl4)的硫化橡膠片。制造例1017(內(nèi)襯層用橡膠組合物)根據(jù)表3所示配方,使用班伯里混煉機(jī),添加除硫磺以及硫化促進(jìn)劑以外的藥品,在最高溫度165°C的條件下混煉5分鐘,得到混煉物。然后,在得到的混煉物中添加硫磺以及硫化促進(jìn)劑,用2軸開(kāi)口輥,以最高溫度97°C的條件下混煉3分鐘,得到未硫化橡膠組合物。在模具中將得到的未硫化橡膠組合物壓延為片狀,通過(guò)在170°C的條件下加壓硫化12分鐘,制作制造例1017(ILl8)的硫化橡膠片。(粘彈性試驗(yàn))使用粘彈性分光儀VES(株式會(huì)社巖本制作所制造),以溫度70°C、頻率IOHz、初期應(yīng)變10%以及動(dòng)態(tài)應(yīng)變2%的條件,測(cè)定硫化橡膠組合物的復(fù)合彈性模量(E*)以及損耗正切(tanS)。胎側(cè)、胎體、內(nèi)襯層用橡膠組合物中,Ε*越低,表示滾動(dòng)阻力越低。tanS越小,表示滾動(dòng)阻力下降、低耗油性?xún)?yōu)異。(拉伸試驗(yàn))使用上述硫化橡膠組合物,切為一定尺寸的硫化橡膠試驗(yàn)片,依照J(rèn)ISK6251“硫化橡膠以及熱塑性橡膠-拉伸特性的求法”,測(cè)定各配方的斷裂伸長(zhǎng)(EB)。此外,EB越大表示斷裂伸長(zhǎng)、龜裂生成后的裂紋成長(zhǎng)性得到抑制。以上的評(píng)價(jià)結(jié)果如表13所示。[表1]表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>未硫化胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物被覆在簾線(xiàn)(帝人株式會(huì)社制造的聚酯簾線(xiàn)),成型為胎體的形狀,將制造例1017的未硫化內(nèi)襯層用橡膠組合物成型為內(nèi)襯層的形狀,以表4所示的組合,一起貼合其他的輪胎部件,形成實(shí)施例110以及比較例18的未硫化輪胎,通過(guò)170°C條件下加壓硫化12分鐘,制造出試驗(yàn)用輪胎(尺寸195/65R15GT065、乘用車(chē)用夏季用輪胎)。(滾動(dòng)阻力性)使用滾動(dòng)阻力試驗(yàn)機(jī),在輪圈尺寸(15X6JJ)、輪胎內(nèi)壓(200kPa)、荷重(4.41kN)、速度(80km/h)的條件下測(cè)定上述試驗(yàn)用輪胎的滾動(dòng)阻力。然后,以比較例1的輪胎的滾動(dòng)阻力指數(shù)為100,根據(jù)下述計(jì)算式,以指數(shù)表示各配方的滾動(dòng)阻力。此外,滾動(dòng)阻力指數(shù)越小,表示滾動(dòng)阻力下降、滾動(dòng)阻力性能良好。(滾動(dòng)阻力指數(shù))=(各配方的滾動(dòng)阻力)/(比較例1的滾動(dòng)阻力)X100(轉(zhuǎn)動(dòng)耐久性指數(shù))以JIS規(guī)格的最大荷重(最大內(nèi)壓條件)的230%荷重的條件,令輪胎以速度20km/h轉(zhuǎn)動(dòng)行駛,胎側(cè)部分的耐久性,是測(cè)定胎體簾線(xiàn)與胎側(cè)的界面的破壞伸展至胎側(cè)膠中、成長(zhǎng)為缺口的行駛距離(胎側(cè)部分發(fā)生膨脹的行駛距離),以比較例1的輪胎的行駛距離為100,根據(jù)下述計(jì)算式,以指數(shù)表示各配方的行駛距離(轉(zhuǎn)動(dòng)耐久性指數(shù))。胎側(cè)產(chǎn)生膨脹,是胎側(cè)部分產(chǎn)生直徑5cm以上的圓或半圓狀膨脹、或胎側(cè)部分產(chǎn)生開(kāi)孔的時(shí)點(diǎn)。此外,轉(zhuǎn)動(dòng)耐久性指數(shù)越大,表示胎側(cè)部分的耐久性?xún)?yōu)異、良好。一般EB越大、tanδ越小,越難產(chǎn)生缺口。內(nèi)襯層中,雖然缺口不會(huì)伸展,但由于其tanδ會(huì)影響胎側(cè)部分的溫度,因此繼胎體、胎側(cè)之后與耐久性相關(guān)。(轉(zhuǎn)動(dòng)耐久性指數(shù))=(各配方的行駛距離)/(比較例1的行駛距離)X100以上評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求一種輪胎,具有胎側(cè)、胎體以及內(nèi)襯層,胎側(cè)由(A)胎側(cè)用橡膠組合物構(gòu)成,所述(A)胎側(cè)用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含有天然橡膠以及/或異戊二烯橡膠35~65重量%以及改性丁二烯橡膠15~55重量%的(A1)橡膠成分,還含有20~45重量份的(A2)填料,胎體的簾線(xiàn)上被覆有(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物,所述(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含有天然橡膠以及/或異戊二烯橡膠50~80重量%以及選自改性丁苯橡膠、溶液聚合丁苯橡膠、乳液聚合丁苯橡膠、改性丁二烯橡膠以及環(huán)氧化天然橡膠中的至少1種的二烯系橡膠20~45重量%的(B1)橡膠成分,還含有20~45重量份的(B2)填料,內(nèi)襯層由(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物構(gòu)成,所述(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含丁基系橡膠35~80重量%的(C1)橡膠成分,還含有15~45重量份的(C2)氮吸附比表面積為20~45m2/g的炭黑。2.如權(quán)利要求1所述的輪胎,其中,胎側(cè)用橡膠組合物(A)的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量E*為2.53.5MPa,且損耗正切tanδ為0.030.100,胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物(B)的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量Ε*為2.53.5MPa,且損耗正切tanδ為0.030.100,內(nèi)襯層用橡膠組合物(C)的70°C測(cè)定的復(fù)合彈性模量E*為2.55.OMPa,且損失正切tanδ為0·050·185。3.如權(quán)利要求1或2所述的輪胎,用于乘用車(chē)或輕型卡車(chē)。全文摘要本發(fā)明基于同時(shí)兼具提高輪胎的低滾動(dòng)阻力和強(qiáng)度的目的,提供具有胎側(cè)、胎體以及內(nèi)襯層的輪胎,胎側(cè)由(A)胎側(cè)用橡膠組合物構(gòu)成,所述(A)胎側(cè)用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的(A1)特定的橡膠成分,還含有20~45重量份的(A2)填料,胎體的簾線(xiàn)上被覆有(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物,所述(B)胎體簾線(xiàn)被覆用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的(B1)特定的橡膠成分,還含有20~45重量份的(B2)填料,內(nèi)襯層由(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物構(gòu)成,所述(C)內(nèi)襯層用橡膠組合物中,對(duì)于100重量份的含(C1)丁基系橡膠35~80重量%的橡膠成分,還含有15~45重量份的(C2)氮吸附比表面積為20~45m2/g的炭黑。文檔編號(hào)B60C1/00GK101821115SQ20088011136公開(kāi)日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月18日發(fā)明者宮崎達(dá)也申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社