專(zhuān)利名稱(chēng)：生產(chǎn)烯烴取代的芳香或芳香雜環(huán)化合物的方法
由烯烴取代的低分子量和高分子量芳香和芳香雜環(huán)化合物在工業(yè)中發(fā)揮重要的作用，例如作為化妝品制劑中的助劑和添加劑例如防曬劑，各種精細(xì)和電子化學(xué)品，用于藥物和農(nóng)用化學(xué)品的前體，僅列舉了一些應(yīng)用領(lǐng)域。而且，特別在迅速增長(zhǎng)的有機(jī)半導(dǎo)體(例如在有機(jī)或聚合的發(fā)光二極管、有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)IC中的應(yīng)用)領(lǐng)域中，準(zhǔn)確地說(shuō)，這些化合物具有極其重要的意義。
對(duì)于制備，高度變化的選擇(方案)已眾所周知，但不是在所有的情況都可提供滿意的解決方案，例如考慮經(jīng)濟(jì)或生態(tài)效益時(shí)。在許多過(guò)程中，生成的聯(lián)產(chǎn)品必須被除去，而且以昂貴和不便的方式進(jìn)行處理。
從合成方面看，將烯烴衍生物與芳香/芳香雜環(huán)衍生物直接連接通常是有利的起點(diǎn)。在該情況下，Heck反應(yīng)(參見(jiàn)，Reetz.F.Heck，Compr.Org.Synth.1991，883)是一個(gè)適當(dāng)?shù)倪x擇(參見(jiàn)

圖1)。 圖1是Heck反應(yīng)的總反應(yīng)方程式。
盡管該反應(yīng)已被研究了許多年，但仍缺乏合適的工業(yè)應(yīng)用方法。由Reetz教授的研究小組，不久前朝該方向首先進(jìn)行了努力。由于該工作(參見(jiàn)以下，WO 98/42644、DE 19843012)代表了與本發(fā)明最接近的現(xiàn)有技術(shù)，因此在此引入作為參考。特別是，重復(fù)關(guān)于Heck反應(yīng)的一般現(xiàn)有技術(shù)的綜合描述是不必要的。
在WO 98/42644中，Reetz的結(jié)果顯示在鈀催化劑、四芳基膦鹽、偶極非質(zhì)子溶劑、堿及任選的添加劑(其為α或β-氨基酸衍生物)存在下，適當(dāng)?shù)姆枷慊蚍枷汶s環(huán)化合物可與適當(dāng)?shù)南N反應(yīng)，得到比從上述申請(qǐng)引用的現(xiàn)有技術(shù)中可推論的明顯更高的產(chǎn)率。例如在適當(dāng)?shù)墓I(yè)條件下，可得到高達(dá)98％的轉(zhuǎn)化率，偶聯(lián)的選擇性同樣高達(dá)約98％(見(jiàn)上述申請(qǐng)的實(shí)施例24)。對(duì)于本發(fā)明的目的，選擇性是指得到所希望的立體選擇性。在Reetz的苯乙烯反應(yīng)情況下，通常其特征在于可得到三種可能的產(chǎn)物(反式產(chǎn)物、順式產(chǎn)物和2種連接方式的產(chǎn)物)。在特定烯烴的情況下，當(dāng)只有一種連接方式時(shí)可達(dá)到100％的選擇性。
在進(jìn)一步的改進(jìn)中(DE 19843012)，Reetz的結(jié)果顯示對(duì)于特定的芳基/雜芳基衍生物，即使更簡(jiǎn)單的過(guò)程也可導(dǎo)致非常好的結(jié)果當(dāng)四芳基膦鹽用α或β-氨基酸衍生物取代時(shí)，一貫優(yōu)選用二甲基氨基乙酸取代，得到高達(dá)99％工業(yè)可利用的產(chǎn)率，選擇性高達(dá)約99％(具體參見(jiàn)DE 19843012中的實(shí)施例39～45)。但是不滿意的是非常高的轉(zhuǎn)化率沒(méi)有同時(shí)導(dǎo)致非常高的選擇性。無(wú)論如何，后來(lái)方法的優(yōu)點(diǎn)在于磷/膦組分的取代，否則所述的組分必須從產(chǎn)物中去除，有時(shí)非常困難。
對(duì)于許多簡(jiǎn)單的反應(yīng)，由Reetz發(fā)現(xiàn)并公開(kāi)的條件足以開(kāi)發(fā)出經(jīng)濟(jì)可行的工藝。但是如果問(wèn)題是源于多官能化合物的反應(yīng)(參見(jiàn)圖2)或甚至形成的聚合(參見(jiàn)圖3)，這樣甚至轉(zhuǎn)化率高達(dá)99％(其選擇性明顯低于100％)時(shí)也導(dǎo)致明顯的問(wèn)題。 圖2多官能化合物的轉(zhuǎn)化實(shí)施例 圖3轉(zhuǎn)化為聚合物的實(shí)施例。
例如，在圖2實(shí)施例的情況下，轉(zhuǎn)化率(每單一步驟)例如為99％，假定在每一個(gè)種情況的選擇性為99％(即所希望取代模式的每單一增加0.99×0.99＝98％的產(chǎn)率)，導(dǎo)致總產(chǎn)率約為92％。但考慮到在例如電子應(yīng)用中需要+99.9％的純度，由于大量不同的二級(jí)組分使精制過(guò)程非常昂貴和不便，相對(duì)高的產(chǎn)率仍不令人滿意。因此對(duì)于這樣的目的顯而易見(jiàn)使用Reetz的方法并不令人滿意(也參見(jiàn)相關(guān)的實(shí)施例4～7)。
在圖3中的聚合實(shí)施例中也存在類(lèi)似的問(wèn)題。理論上，在99％轉(zhuǎn)化率下的縮聚導(dǎo)致最大的1100聚合度。而且，小于100％的選擇性(明顯)導(dǎo)致在主聚合物鏈的缺陷，或者進(jìn)一步的鏈終止。這與可能的主鏈缺陷對(duì)于許多應(yīng)用而言證明是一個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題(例如用于聚合發(fā)光二極管或有機(jī)IC時(shí))。
顯而易見(jiàn)，雖然一方面由于上述的Heck反應(yīng)從原理上講非常適合用于制備烯烴取代的芳族或雜芳族化合物，但在另一方面對(duì)于特定的需要現(xiàn)有的方法仍不能令人滿意，因此明確需要對(duì)上述的現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)上述現(xiàn)有技術(shù)中描述的Heck反應(yīng)通過(guò)清楚限定的改變可確定無(wú)疑地得以改進(jìn)，這樣在圖2和圖3中描述的問(wèn)題可以被解決。對(duì)于實(shí)施例(參見(jiàn)實(shí)施例)，在單一步驟中轉(zhuǎn)化率×選擇性的乘積數(shù)量級(jí)大于99.5％(類(lèi)似圖2)，導(dǎo)致粗產(chǎn)率/純度大于98％，聚合度為幾百～1000。
對(duì)于本發(fā)明的目的，多官能是指一個(gè)化合物具有多個(gè)(例如2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、5個(gè)等)相同的單元或具有相同官能的單元，在一個(gè)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)中(在Heck反應(yīng)的情況)所有單元以相同的方式進(jìn)行反應(yīng)得到產(chǎn)物分子。多官能化合物的反應(yīng)起初是指多官能化合物與多個(gè)單官能化合物反應(yīng)得到確定的“低分子量”化合物。與此相對(duì)照，當(dāng)(至少)兩個(gè)不同的多官能化合物彼此反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物具有聚合物的特征，如圖3示意的兩個(gè)雙官能化合物的反應(yīng)。這也代表了用于本發(fā)明目的的Heck反應(yīng)。
本發(fā)明的新方法是在簡(jiǎn)單的鈀化合物存在下，任選的在氮添加劑存在下，及在溶劑中的堿存在下，官能芳基或雜芳基化合物與烯烴衍生物反應(yīng)形成C-C鍵，形式上切斷了芳基或雜芳基衍生物的官能團(tuán)及烯烴化合物的氫原子，所述的衍生物在雙鍵上具有至少一個(gè)氫原子，特征在于是在至少一種金屬添加劑而不是鈀的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
除金屬添加劑外，當(dāng)實(shí)際上使用氮添加劑時(shí)，優(yōu)選上述的方法。非常特別優(yōu)選氨基羧酸及其衍生物，例如二甲基氨基乙酸、4-二甲基氨基丁酸和3-吲哚乙酸。
金屬添加劑為元素周期表中的d過(guò)渡族金屬、合金、化合物、鹽或硫元素化物。優(yōu)選過(guò)渡金屬為釩族到鋅族元素，更優(yōu)選為含有金屬鐵、鈷、鎳、釕、銠、鋨、銥或鉑的對(duì)應(yīng)的添加劑，甚至更優(yōu)選為鐵、鎳或鈷，最優(yōu)選為鐵。
金屬鹽例如可以使用鹵鹽、硫酸鹽、醋酸鹽或其他羧酸鹽。還可以使用氧化物或絡(luò)合物(例如金屬茂)。但是根據(jù)本發(fā)明也可以將金屬直接或作為合金加入到反應(yīng)混合物中，例如金屬粉塵或粉末。在特別優(yōu)選的使用鐵的情況下，也可使用鐵礦石，不同形式的鋼或鑄鐵(例如粉末或填料)或類(lèi)似的工業(yè)品形式。
芳基或雜芳基化合物為單官能芳族化合物或雜芳族化合物，其具有4～40個(gè)碳原子，可以被一個(gè)或多個(gè)具有1～20個(gè)碳原子的線性、支鏈或環(huán)烷基或烷氧基取代，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可被O、S、C＝O或羧基、未取代的C-4～C-20的芳基或雜芳基、氟、氰基、硝基或磺酸衍生物取代，或不被取代?？稍敿?xì)地參考上面引用的Reetz的申請(qǐng)，及其中列出的芳基和雜芳基體系?？梢允褂玫暮?jiǎn)單化合物優(yōu)選為苯、萘、蒽、芘、雙酚、芴、螺環(huán)-9，9′-雙芴、菲、三蝶烯、吡啶、呋喃、噻吩、吡咯、喹啉、喹喔啉、嘧啶和吡嗪的適當(dāng)?shù)墓倌芑难苌铩?br> 適當(dāng)?shù)?基于上述的文本)多官能化合物也詳細(xì)引入，同樣也包括，具有由聚合得到的具有官能芳基或雜芳基端的低聚物。
官能芳基或雜芳基化合物的官能團(tuán)是反應(yīng)性離去基團(tuán)適于上述反應(yīng)。優(yōu)選為氯、溴、碘、甲磺?；?、甲苯磺?；?、triflate、nonaflate或重氮鹽基。
類(lèi)似引用的Reetz申請(qǐng)中的描述，烯烴衍生物在雙鍵上具有最多三個(gè)取代基。這些基團(tuán)類(lèi)似于描述的用于芳基或雜芳基化合物的那些，或也可為醛、羧酸衍生物基團(tuán)或進(jìn)一步如Reetz描述的基團(tuán)。
優(yōu)選使用的簡(jiǎn)單化合物為乙烯、丙烯、丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、苯乙烯衍生物、二苯乙烯衍生物、乙烯基醚和乙酸乙烯酯。
適當(dāng)?shù)?基于上述文本)多官能化合物也詳細(xì)引入，同樣也包括，由聚合得到的具有烯烴端的低聚物。
對(duì)于Reetz等申請(qǐng)的目的，簡(jiǎn)單的鈀化合物為鈀II化合物，例如氯化鈀II、醋酸鈀II，或由它們衍生來(lái)的簡(jiǎn)單絡(luò)合物，或負(fù)載或非負(fù)載的、分散或膠態(tài)的金屬鈀，或進(jìn)一步如Pd2dba3等的鈀(O)化合物。
而且，也可使用以下的鈀化合物酮酸鈀、乙酰乙酸鈀、腈鹵化鈀、烯烴鹵化鈀、烯丙基鹵化鈀及二羧酸鈀。
類(lèi)似Reetz等的申請(qǐng)，可以使用堿，優(yōu)選碳酸氫鹽、碳酸鹽、醋酸鹽和其它羧酸鹽，例如丙酸鹽、甲酸鹽及安息香酸鹽。變化也包括同時(shí)使用金屬添加劑作為部分堿，例如通過(guò)(伴隨地)使用醋酸鐵-(II)或碳酸鎳-(II)。
同樣，類(lèi)似Reetz等的申請(qǐng)，使用溶劑，即優(yōu)選偶極非質(zhì)子溶劑，更優(yōu)選二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；任選的，例如甲醇或乙烯醇的質(zhì)子溶劑。
任選優(yōu)選伴隨使用的氮添加劑或者是，類(lèi)似Reetz等的描述，α或β-氨基羧酸或由其得到的衍生物，例如由Reetz優(yōu)選描述的二甲基氨基乙酸，或更長(zhǎng)的氨基羧酸例如γ-或δ-氨基羧酸及其衍生物，例如4-二甲基氨基丁酸或3-吲哚乙酸。
在本發(fā)明的方法中，鈀催化劑通常的使用量基于要形成的C-C鍵量為0.001～10摩爾％(鈀)。優(yōu)選的范圍為0.01％～5％，特別優(yōu)選的為0.05％～2.5％。
相對(duì)于鈀催化劑，金屬添加劑的量相對(duì)不嚴(yán)格，但通常為1～500摩爾％(基于鈀的量)，優(yōu)選為5～200摩爾％，更優(yōu)選為10～100摩爾％。
基于要形成的C-C鍵量，通常使用0.5～100當(dāng)量。優(yōu)選為0.8～5當(dāng)量，特別優(yōu)選為0.8～3當(dāng)量。
應(yīng)理解溶劑中的反應(yīng)物濃度根據(jù)具體的反應(yīng)而不同。但是，基于要形成的C-C鍵量，優(yōu)選在0.1mol/L～高達(dá)5mol/L下進(jìn)行反應(yīng)。但是也可使用過(guò)量的反應(yīng)物(例如烯烴組分)之一直接作為溶劑。
本發(fā)明的反應(yīng)是熱活化的，因此通常在高于室溫的溫度范圍下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選為40～200℃，更優(yōu)選為60～180℃，最優(yōu)選為100～160℃。
本發(fā)明方法特別優(yōu)選的是，當(dāng)使用的鈀化合物為醋酸鈀或氯化鈀時(shí)，使用的金屬添加劑為例如氯化鐵的鐵-II或鐵-III鹽。優(yōu)選使用本發(fā)明方法用于使多官能芳基或雜芳基化合物與烯烴反應(yīng)，所述的烯烴單官能反應(yīng)。
同樣，優(yōu)選使用本發(fā)明方法用于使單官能芳基或雜芳基化合物與烯烴或化合物反應(yīng)，所述的烯烴或化合物具有多個(gè)單官能烯基端并且多官能反應(yīng)。
進(jìn)一步優(yōu)選使用本發(fā)明的方法用于通過(guò)使雙官能芳基或雜芳基化合物與雙官能烯烴衍生物反應(yīng)制備聚合物(可能的雙烯烴類(lèi)似于圖3中的實(shí)施例)。
優(yōu)選的結(jié)果是簡(jiǎn)單的由本發(fā)明方法得到的高反應(yīng)速率和選擇性。
盡管對(duì)于多反應(yīng)是優(yōu)選的，應(yīng)理解本發(fā)明的方法在單一反應(yīng)中也可獲得優(yōu)異的結(jié)果，這樣本發(fā)明的方法也可優(yōu)選使用。
通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)描述的發(fā)明具體說(shuō)明，但決不限制于本發(fā)明的實(shí)施例，但相反，當(dāng)然本發(fā)明可被本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員簡(jiǎn)單地應(yīng)用于上述列出的體系及在引用文獻(xiàn)中描述的那些體系中。
18小時(shí)后，在每一個(gè)種情況抽出25μl樣品，用10ml的四氫呋喃和10ml甲醇稀釋?zhuān)米⑸溥^(guò)濾器過(guò)濾。由HPLC確定Heck產(chǎn)品的含量。
表1
實(shí)施例2如實(shí)施例1描述的步驟，不同之處在于用134.1mg(0.8mmol)的4-(二甲基氨)丁酸氫氯化物代替N，N-二甲基氨基乙酸。
表2
實(shí)施例3如實(shí)施例1描述的步驟，不同之處在于用140.2mg(0.8mmol)的3-吲哚乙酸代替N，N-二甲基氨基乙酸。
表3
實(shí)施例4-根據(jù)DE 19843012的對(duì)比例63.20g(0.1mol)2，2’，7，7’-四溴螺環(huán)雙芴，0.898g(0.004mol)醋酸鈀(II)，8.25g(0.08mol)N，N-二甲基氨基乙酸和201.62g(2.4mol)碳酸氫鈉和108.15g(0.60mol)，的1，1-二苯乙烯按計(jì)量加入配有精密玻璃攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計(jì)的2L四頸燒瓶中，與500ml的N-甲基吡咯烷酮混合。在攪拌下用氮?dú)馐箲腋∫好摎猓瑫r(shí)進(jìn)行加熱1小時(shí)到內(nèi)部溫度為140℃，在該溫度下保持18小時(shí)。18小時(shí)后，將混合物冷卻到70℃，加入500ml甲苯和300ml水，持續(xù)攪拌2小時(shí)，移去水相，用300ml水洗滌有機(jī)相三次。有機(jī)相攪拌加入到1500ml甲醇中。沉淀出來(lái)的沉淀，采用虹吸過(guò)濾并干燥。
粗Heck產(chǎn)品2，2’7，7’-四(2，2’-二苯乙烯)螺旋-9，9’-雙芴的產(chǎn)率，在5次重復(fù)試驗(yàn)的每一種情況下為90～95g(粗產(chǎn)率87～92％)，其純度為93.8～94.3％。在每一種情況下，粗產(chǎn)品(根據(jù)批次)從二氧雜環(huán)己烷中再結(jié)晶10～15次直到得到的純度＞99.9％。最后2，2’7，7’-四(2，2’-二苯乙烯)螺旋-9，9’-雙芴的產(chǎn)率為25～35g(純產(chǎn)率24～34％)，其純度＞99.9％。
粗Heck產(chǎn)品2，5-雙(2，2’-二苯乙烯)-1，4-雙(羥甲基)苯的產(chǎn)率，在3個(gè)重復(fù)批次中為40～43g(粗產(chǎn)率81～87％)，其純度為96.0～96.4％。在每一種情況下，粗產(chǎn)品(根據(jù)批次)從二氯甲烷/甲醇(1/2 v/v)中再結(jié)晶7～9次直到得到的純度＞99.8％。最后2，5-雙(2，2’-二苯乙烯)-1，4-雙(羥甲基)苯的產(chǎn)率為20～25g(純產(chǎn)率40～51％)，其純度＞99.8％。
通過(guò)在THF中溶解兩次，而且每一次在甲醇中沉淀出來(lái)，從而進(jìn)行精制。在這些精制步驟后，聚合[(2，’3’，6’，7’-四(2-甲基丁氧基)螺旋-9，9’-雙芴-2，7-烯-1，2-亞乙烯基)]-alt-({2-(3，7-二甲基辛氧基)-5-甲氧基-1，4-亞苯基}-1，2-亞乙烯基)]的產(chǎn)率為77.0g(79％)。聚合物在例如二氯甲烷、THF和甲苯溶劑中具有良好的溶解性，但相反在甲醇、乙醇的醇類(lèi)中基本上不溶，聚合物是粉狀的黃色固體。GPCTHF+0.25％草酸；柱裝置SDV500、SDV1000、SDV10000(PSS)，35℃，RI檢測(cè)，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)Mw＝6.5×104g/mol，Mn＝2.9×104g/mol(對(duì)應(yīng)于聚合度DP≈30)。
類(lèi)似于實(shí)施例8，在這些精制步驟后，聚合物的產(chǎn)率為81.4g(84％)。聚合物是纖維狀的黃色固體。GPCTHF+0.25％草酸；柱裝置SDV500、SDV1000、SDV10000(PSS)，35℃，RI檢測(cè)，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)Mw＝3.1×105g/mol，Mn＝1.45×105g/mol(對(duì)應(yīng)于聚合度DP≈150)。
權(quán)利要求
1.使官能芳基或雜芳基化合物與烯烴衍生物反應(yīng)形成C-C鍵的方法，形式上切斷了芳基或雜芳基衍生物的官能團(tuán)及烯烴化合物的氫原子，所述的反應(yīng)在簡(jiǎn)單的鈀化合物存在下，任選的在氮添加劑存在下，及在溶劑中的堿存在下進(jìn)行，所述的衍生物在雙鍵上具有至少一個(gè)氫原子，其特征在于在至少一種金屬添加劑而不是鈀的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于使用氮添加劑。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于氮添加劑為氨基羧酸或氨基羧酸衍生物。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)的方法，其特征在于氮添加劑為二甲基氨基乙酸、4-二甲基氨基丁酸或3-吲哚乙酸。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)的方法，其特征在于金屬添加劑為選自元素周期表中d過(guò)渡族的金屬、合金、化合物、鹽或硫?qū)僭鼗铩?br> 6.如權(quán)利要求5的方法，其特征在于金屬添加劑包括從釩族到鋅族的過(guò)渡金屬。
7.如權(quán)利要求5或6的方法，其特征在于金屬添加劑包括至少一種選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、鋨、銥或鉑的金屬。
8.如權(quán)利要求5～7的任一項(xiàng)的方法，其特征在于金屬添加劑包括至少一種選自鐵、鈷或鎳的金屬。
9.如權(quán)利要求5～8任一項(xiàng)的方法，其特征在于金屬添加劑包括鐵。
10.如權(quán)利要求5～9任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用的金屬添加劑為鹵鹽、硫酸鹽、醋酸鹽或其他的羧酸鹽。
11.如權(quán)利要求5～9任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用的金屬添加劑為氧化物或絡(luò)合物。
12.如權(quán)利要求5～9任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用的金屬添加劑為金屬或金屬合金。
13.如權(quán)利要求9的方法，其特征在于使用的鐵添加劑為鐵礦石、或不同形式的鋼或鑄鐵。
14.如前述任一權(quán)利要求的方法，其特征在于使用多官能芳基或雜芳基化合物和單官能反應(yīng)的烯烴。
15.如權(quán)利要求1～13任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用單官能芳基或雜芳基化合物和具有多個(gè)單官能烯基端和多官能反應(yīng)的烯烴或化合物。
16.如權(quán)利要求1～13任一項(xiàng)的方法，其特征在于通過(guò)使雙官能芳基或雜芳基化合物與雙官能烯烴衍生物反應(yīng)制備聚合物。
17.如權(quán)利要求1～14任一項(xiàng)的方法，用于制備2，2’7，7’-四(2，2’-二苯乙烯)螺旋-9，9’-雙芴。
全文摘要
由烯烴取代的低分子和高分子芳香和芳香雜環(huán)化合物在工業(yè)中發(fā)揮重要的作用，例如作為化妝品制劑中的助劑或添加劑例如防曬劑，各種精細(xì)和電子工業(yè)用化學(xué)品，及用于藥物和農(nóng)用化學(xué)品的中間體。這樣的化合物在迅速增長(zhǎng)的有機(jī)半導(dǎo)體(例如在有機(jī)或聚合的發(fā)光二極管、有機(jī)太陽(yáng)能電池和有機(jī)集成電路中的應(yīng)用)領(lǐng)域中具有極其重要的意義。本發(fā)明涉及使官能芳基或雜芳基化合物與烯烴衍生物反應(yīng)形成C－C鍵制備烯烴取代的芳族化合物或雜芳族化合物的方法，形式上切斷了芳基或雜芳基衍生物的官能團(tuán)及烯烴化合物的氫原子，所述的反應(yīng)在簡(jiǎn)單的鈀化合物存在下，任選的在氮添加劑存在下，及在溶劑中的堿存在下進(jìn)行，所述的衍生物在雙鍵上具有至少一個(gè)氫原子，其特征在于在至少一種金屬添加劑而不是鈀的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07B37/04GK1444550SQ01813623
公開(kāi)日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2001年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月1日
發(fā)明者胡貝特·施普賴(lài)策, 菲利普·施特塞爾, 海因里?！へ惪藸?申請(qǐng)人:科文有機(jī)半導(dǎo)體有限公司