4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，以間甲苯酚為原料經(jīng)亞硝化反應、加氫還原反應、純化后制備得到高品質(zhì)的4-氨基-3-甲基苯酚。本發(fā)明工藝簡單，產(chǎn)品后處理簡便，環(huán)境污染小，較其他方法制備得到的4-氨基-3-甲基苯酚產(chǎn)品質(zhì)量高，穩(wěn)定性好，制得的產(chǎn)品除可以用于普通用途外，還可以用于高端樹脂的制備，是一種工業(yè)上可行的較佳制備方法。
【專利說明】4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化學中間體的制備方法，尤其是涉及一種高品質(zhì)的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法。
技術背景[0002]4-氨基-3-甲基苯酚是熒烷類染料、植物保護劑和醫(yī)藥合成的必要中間體，是工業(yè)上的重要原材料；現(xiàn)在高品質(zhì)的4-氨基-3-甲基苯酚也用于高端樹脂的合成與碳纖維的制備。
[0003]關于4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法大致可以歸納為三類。第一類是用鄰硝基甲苯為原料，通過還原和重排而完成反應，有下述各種方法:(a)電化學方法，該法陰極采用有毒的汞鹽，而且產(chǎn)率低；(b)鋁-有機酸水溶液，此法所得產(chǎn)品純度低，成本高；(C)在稀硫酸中用氫氣進行催化還原的方法，這種方法催化劑采用鉬、銠、鈀等貴金屬；反應時間長，產(chǎn)率低。第二類制備方法是偶氮化合物還原法和4-硝基-3-甲基苯酚還原法，這種還原法的主要缺點是原料難得，合成路線長。第三類方法是用4-亞硝基-3-甲基苯酚溶于氨液，并在硫化氫作用下還原，這種制備方法簡單，產(chǎn)率高，但硫化氫有毒，昂貴的安全防護措施使其經(jīng)濟價值下降。歐洲專利EP43520 (1982)公開了一種4-亞硝基-3-甲基苯酚在醋酸介質(zhì)中鐵作用下還原的方法，該法還原劑便宜，轉化率高，但制備步驟中氧化鐵殘渣的濾除手續(xù)麻煩，而且氧化鐵無法處理，造成污染環(huán)境。中國專利CN1031526報道了采用連二亞硫酸鈉還原4-亞硝基-3-甲基苯酚的方法。采用以上方法得到的4-氨基-3-甲基苯酚均存在下述問題:1、采用的還原劑方法存在污染大、三廢多的問題；2、由于采用的工藝或者還原劑不可避免的會在產(chǎn)品中存在一定的殘留，因而影響了產(chǎn)品的內(nèi)在品質(zhì)，導致生產(chǎn)得到的4-亞硝基-3-甲基苯酚無法用于高端樹脂用途。
[0004]為了提高4-氨基-3-甲基苯酚的內(nèi)在的質(zhì)量品質(zhì)，本發(fā)明經(jīng)過多次嘗試提供了一種制備聞品質(zhì)4-氨基-3-甲基苯酚的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種新的高品質(zhì)4 -氨基-3-甲基苯酚的制備方法，在提高產(chǎn)品質(zhì)量品質(zhì)的同時減少環(huán)境污染，使產(chǎn)品生產(chǎn)清潔化、環(huán)?；?，使產(chǎn)品更適宜大批量生產(chǎn)。
[0006]一種4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，包括下述步驟:
Cl)亞硝化反應:以間甲苯酚為原料經(jīng)亞硝化制備得到4-亞硝基-3-甲基苯酚；
(2)還原反應:4_亞硝基-3-甲基苯酚在醇溶劑中，催化劑及助催化劑作用下通過加氫還原得到4-氨基-3-甲基苯酚粗品；
(3)純化:4_氨基-3-甲基苯酚粗品經(jīng)過醇溶劑進行純化處理得到4-氨基-3-甲基苯酚精制品。
本發(fā)明合成路線如下:
【權利要求】
1.一種4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于包括下述步驟: (1)亞硝化反應:以間甲苯酚為原料經(jīng)亞硝化制備得到4-亞硝基-3-甲基苯酚； (2)還原反應:4_亞硝基-3-甲基苯酚在醇溶劑中，催化劑及助催化劑作用下通過加氫還原得到4-氨基-3-甲基苯酚粗品； (3)純化:4_氨基-3-甲基苯酚粗品經(jīng)過醇溶劑進行純化處理得到4-氨基-3-甲基苯酹精制品。
2.根據(jù)權利要求1所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，以氫氧化鈉水溶液為溶劑，亞硝酸鈉與鹽酸為亞硝化試劑，亞硝化反應溫度控制在-5~15°C;所述間甲基苯酚、氫氧化鈉、亞硝酸鈉的重量比為1:0.35~0.45:0.6~0.8，所述鹽酸的濃度為15~36%，鹽酸折百后與間甲基苯酚的重量比為0.8~1.2:1。
3.根據(jù)權利要求1所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，還原反應溫度控制在20~40°C，反應時間2~8h，所述醇溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種，其與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量比為2~10:1 ;所述催化劑為鈀碳、鈀鋁、雷尼鎳中的一種，其與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量的比為0.005~0.05:1 ;所述助催化劑為氨氣或有機胺，其與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量的比為0.01~0.1:1。
4.根據(jù)權利要求3所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于:所述有機胺為一甲胺、二甲胺、三甲胺中的一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，經(jīng)醇溶劑溶解、結晶、過濾、干燥得4-氨基-3-甲基苯酚；溶解溫度為40~70°C，所述醇溶劑為低沸點醇或醇水溶液，其與4-氨基-3-甲基苯酚的重量比為I~4:1 ;醇水溶液中，水與4-氨基-3-甲基苯酚的重量比為0.5~1.5:1 ;干燥溫度為30~60°C。
6.根據(jù)權利要求5所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于:所述低沸點醇為甲醇或乙醇，所述醇水溶液為甲醇水溶液或乙醇水溶液；低沸點醇與4-氨基-3-甲基苯酚的重量比為2~4:1，醇水溶液與4-氨基-3-甲基苯酚的重量比為I~4:1。
7.根據(jù)權利要求1所述的4-氨基-3-甲基苯酚的制備方法，其特征在于包括下述步驟: (1)亞硝化反應:以間甲苯酚為原料，以氫氧化鈉水溶液為溶劑，亞硝酸鈉與鹽酸為亞硝化試劑，經(jīng)亞硝化反應制備得到4-亞硝基-3-甲基苯酚；亞硝化反應溫度控制在3~IO0C ;所述間甲基苯酚、氫氧化鈉、亞硝酸鈉的重量比為1:0.39:0.68，所述鹽酸的濃度為36%，鹽酸折百后與間甲基苯酚的重量比為1.03:1 ； (2)還原反應:4_亞硝基-3-甲基苯酚在甲醇中，鈀碳及氨氣作用下通過加氫還原得到4-氨基-3-甲基苯酚粗品；還原反應溫度控制在20~25°C，反應時間2~8h，甲醇與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量比為7.5:1 ;鈕碳與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量的比為0.03:I ;所述氨氣與4-亞硝基-3-甲基苯酚的重量的比為0.1:1 ; (3)純化:4_氨基-3-甲基苯酚粗品加入甲醇中升溫至回流，然后經(jīng)冷卻結晶、過濾、干燥得4-氨基-3-甲基苯酚精制品；甲醇與4-氨基-3-甲基苯酚的重量比為2:1 ;干燥溫度為 40。。。
【文檔編號】C07C215/76GK103508908SQ201310505541
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月24日 優(yōu)先權日:2013年10月24日
【發(fā)明者】秦振偉, 潘志軍, 施云龍, 劉琛, 朱書榮 申請人:浙江鼎龍科技有限公司