專利名稱：開環(huán)聚合方法和開環(huán)聚合用活性炭催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
催化劑。
背景技術(shù)：
的聚合過程。目前通過開環(huán)聚合生產(chǎn)工業(yè)上重要的合成聚合物例如尼龍(聚 酰胺)、聚酯、聚醚、聚乙烯亞胺、和聚硅氧烷。
通常，催化劑必須加入反應(yīng)體系以使得進(jìn)行開環(huán)聚合。此處，催化劑對(duì) 環(huán)狀化合物起作用，并加速其開環(huán)反應(yīng)。例如，對(duì)于陽離子反應(yīng)性單體例如
環(huán)醚、環(huán)曱縮醛和環(huán)亞胺等，使用的催化劑包括路易斯酸例如BF3.0(C2Hs)2, SnCU，和AlCb等；卣代烷例如烷基氯和烷基溴；超強(qiáng)酸例如CF3S03H;超 強(qiáng)酸酯例如CF3S03R，其中R表示烷基；和陽離子鹽例如R3C+PF6^。 R30+BF4-，其中R表示烷基。對(duì)于陰離子反應(yīng)性單體例如環(huán)狀硅氧烷、內(nèi)酰 胺和酸酐，使用的催化劑包括Li、 Na、 K、 RCOONa、 RONa和R2NLi等， 其中R表示烷基。此外，公開了承載在載體例如活性炭上的石成金屬氟化物用 于氟代氧雜環(huán)丁烷的催化劑。然而，在該催化劑中，活性點(diǎn)是堿金屬氟化物， 和活性炭僅充當(dāng)載體的作用(專利文獻(xiàn)1)。用于配位陰離子反應(yīng)性單體例如 環(huán)醚和內(nèi)酯等的催化劑包括例如(C2Hs)2Zn-H20, (C2H5)2Zn-ROH,和AlR^-乙 酰丙酮-H20，其中R表示烷基；和用于易位(y夕ir、y只)反應(yīng)性單體例如環(huán) 烯烴的催化劑包括MoCl5和WC16。
然而，當(dāng)使用這些已知的催化劑時(shí)，l)除聚合反應(yīng)外還可能出現(xiàn)副反應(yīng)， 和/或2)殘留催化劑，如果殘留在得到的聚合物中，可能出現(xiàn)少量中毒，或 可能導(dǎo)致聚合物的性能變差。
另一方面，已知活性炭用作吸附劑和用于固體催化劑的載體，但是還不 知道如果單獨(dú)使用，可以用作開環(huán)聚合的催化劑。
專利文獻(xiàn)l:日本已審專利申請公開號(hào)1 - 49340(權(quán)利要求5)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
因此，本發(fā)明的目的是提供使用催化劑進(jìn)行開環(huán)聚合的方法，該催化劑 具有優(yōu)良的催化活性，不會(huì)引起副反應(yīng)，通過過濾可以從生成的聚合物中分 離，從而不殘留在生成的聚合物中，并且不會(huì)導(dǎo)致聚合物的安全性和性能變 差。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用于該聚合方法的催化劑。
解決問題的方式
本發(fā)明人在深入研究后發(fā)現(xiàn)通過使用活性炭作為開環(huán)聚合的催化劑可 以達(dá)到上述目的?；谶@些發(fā)現(xiàn)作出本發(fā)明。
特別是，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方式，提供開環(huán)聚合方法，其中在通
過至少一種環(huán)狀化合物(A)作為單體進(jìn)行開環(huán)中使用活性炭作為催化劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中活性炭包括粉末狀活性炭。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方式，還提供根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合 方法，其中開環(huán)聚合是一種環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)均聚合，或兩種或多種不 同環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)共聚合。
根據(jù)本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方式，進(jìn)一步提供根據(jù)第一個(gè)、第二個(gè)或第三 個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方法，其中環(huán)狀化合物(A)為由下列通式(1)表示的環(huán) 氧乙烷化合物
其中Ri和P^可以;波此相同或不同，且各自表示氫(H)、具有1至30個(gè) 碳原子的支鏈或直鏈烷基或芳基、或由-CH2-M表示的官能團(tuán)，其中M表示 OH、 F、 Cl、 Br或-OR3,其中R3表示具有1至20個(gè)碳原子的烷基、烯丙基 或芳基。
根據(jù)本發(fā)明的第五個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第四個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中環(huán)氧乙烷化合物(a)是至少一種選自以下的物質(zhì)，該物質(zhì)為環(huán)氧乙烷、 環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、具有6至30個(gè)碳原子的a -烯烴環(huán)氧化物、氧化苯乙
CH—CH — R2
烯、縮水甘油和表氯醇。
根據(jù)本發(fā)明的第六個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第五個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方
法，其中環(huán)氧乙烷化合物(a)是縮水甘油。
根據(jù)本發(fā)明的第七個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第六個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中使用含有活性氫的化合物(b)作為引發(fā)劑，使縮水甘油反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的第八個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第七個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中含有活性氫的化合物(b)是水或多羥基化合物，生成物是聚縮水甘油。
根據(jù)本發(fā)明的第九個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第七個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中將含有活性氫的化合物(b)是脂肪族醇，生成物是聚縮水甘油脂肪族 烷基醚。
根據(jù)本發(fā)明的第十個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第七個(gè)實(shí)施方式的開環(huán)聚合方 法，其中含有活性氫的化合物(b)是脂肪族羧酸，生成物是聚縮水甘油脂肪族
羧酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的第十一個(gè)實(shí)施方式，還提供開環(huán)聚合用催化劑，其
(1) 包括單獨(dú)的活性炭；
(2) 包括承載在載體上的粉末狀活性炭；
(3) 包括由粉末狀活性炭制成的顆粒；或
(4) 包括由粉末狀活性炭和其他粉末狀材料制成的顆粒。
此外，根據(jù)本發(fā)明的第十二個(gè)實(shí)施方式，提供根據(jù)第十一個(gè)實(shí)施方式的 開環(huán)聚合用催化劑，其用于環(huán)氧乙烷化合物的開環(huán)聚合。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，提供使用活性炭作為催化劑的開環(huán)聚合方法。在此方法中， 活性炭作為催化劑具有優(yōu)良的催化活性，不會(huì)引起副反應(yīng)，通過過濾可以從 生成的聚合物中分離，從而不殘留在該聚合物中，并且不會(huì)導(dǎo)致聚合物的安 全性和性能變差。根據(jù)本發(fā)明，還提供用于該聚合方法的活性炭。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式 [環(huán)狀化合物(A)]
用作單體的環(huán)狀化合物(A)沒有特別限定，只要它們可以在活性炭催化 劑存在下，進(jìn)行開環(huán)聚合即可?？梢杂糜诒景l(fā)明的環(huán)狀化合物(A)的實(shí)例包
括由以下通式(l)表示的環(huán)氧乙烷(a): [化學(xué)式2]
<formula>formula see original document page 7</formula>
〇 ") 其中R'和I^可以彼此相同或不同，且各自表示氫(H)、具有1至30個(gè) 碳原子的支鏈或直鏈烷基或芳基、和由-CH2-M表示的官能團(tuán)，其中M表示 OH、 F、 Cl、 Br或-OR3,其中R3表示具有1至20個(gè)碳原子的烷基、烯丙基 或芳基。
W是氫 通式(l)的化合物，'其中l(wèi)'是:，和1121具有1至30個(gè)碳原子的 支鏈或直鏈烷基或芳基、或由-CH2-M表示的基團(tuán)，其中M表示OH、 F、 Cl、 Br或-OR3,其中W表示具有1至20個(gè)碳原子的烷基、烯丙基或芳基。 其具體實(shí)例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、具有6至30個(gè)碳原子的a -烯烴環(huán)氧化物、氧化苯乙烯、縮水甘油和表氯醇。
本發(fā)明中，術(shù)語"開環(huán)均聚合"是指一種環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)聚合， 和術(shù)語"開環(huán)共聚合"是指兩種或多種環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)聚合。
用作本發(fā)明催化劑的活性炭可以使用稱為多孔碳質(zhì)吸附劑的物質(zhì)。這些 活性炭可以通過加熱使碳質(zhì)物質(zhì)碳化，賦予其活性。這種碳質(zhì)物質(zhì)的實(shí)例包 括植物由來的天然碳質(zhì)物質(zhì)例如煤、焦炭、瀝青、骨炭、木炭、椰子殼/木材、 鋸屑和木質(zhì)素；動(dòng)物由來的天然碳質(zhì)物質(zhì)例如牛骨頭；有機(jī)高分子，包括合 成樹脂例如酚醛樹脂和聚丙烯腈；和煤等。
用于本發(fā)明的活性炭可以是活性炭本身或部分包含活性炭的制品。這種 活性炭可以是例如承載在載體例如塑料、礦物、陶瓷、或纖維上的活性炭； 顆粒狀制品(顆粒)，其通過使粉末狀活性炭和粘合劑造粒而制備；由粉末狀 活性炭與通常的礦物或陶乾粉末制成的顆粒狀制品。某些材料例如骨炭、木 炭、石墨和碳黑可以在結(jié)構(gòu)上包含活性炭，在此情況下，這些材料還可以用 作部分包含本發(fā)明活性炭的制品。
用于本發(fā)明的活性炭的比表面積沒有特別限定，只要是500m2/g或更大 即可，優(yōu)選750m2/g或更大，更優(yōu)選900m2/g或更大，其上限通常為約
3000mz/g。
用于本發(fā)明的活性炭可以具有任意形狀例如顆粒狀、粉末狀、纖維狀、 片狀或蜂巢狀形狀。顆粒狀活性炭的實(shí)例包括購自Calgon Mitsubishi Chemical Corporation(原Toyo Calgon Co. , Ltd.),商品名為F400、 F300、 PCB、 BPL、 CAL、 CPG和APC的產(chǎn)品；購自Japan EnviroChemicals， Ltd.,商品 名為Granular Shirasagi WH和Granular Shirasagi C的產(chǎn)品；購自Kuraray Chemical Co., Ltd.,商品名為Kuraraycoal KW的產(chǎn)品；和購自Kureha Corporation,商品名為BAC的產(chǎn)品。粉末狀活性炭的實(shí)例包括購自Japan EnviroChemicals, Ltd.,商品名為Shirasagi A和Shirasagi C的產(chǎn)品。纖維狀 活性炭的實(shí)例包括購自Toho Rayon Co., Ltd.,商品名為FX - 300的產(chǎn)品；購 自O(shè)saka Gas Co., Ltd.,商品名為M - 30的產(chǎn)品；和購自Toyobo Co. Ltd.， 商品名為KF- 1500的產(chǎn)品。片狀活性炭的實(shí)例包括購自Kanebo，Ltd.，商品 名為Microlite AC的產(chǎn)品。
活性炭的使用量沒有特別限定，但是相對(duì)于100重量份的環(huán)狀化合物 (A),其優(yōu)選為0.01至10重量份，和更優(yōu)選為0.1至1重量份。
當(dāng)用于本發(fā)明的環(huán)狀化合物(A)是具有活性氫的化合物例如縮水甘油 時(shí)，可以使用縮水甘油的鞋基作為引發(fā)劑，進(jìn)行開環(huán)均聚或與沒有活性氫的 其他環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)共聚。
此外，使用具有活性氫的化合物(b),可以進(jìn)行以該具有活性氫的化合物 (b)作為引發(fā)劑的開環(huán)均聚，或與其他環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)共聚。"含有活性 氬的化合物(b)"是指，例如具有一個(gè)或多個(gè)羥基、羧基、氨基和/或硫醇基 的化合物。
這種含有活性氫化合物(b)的實(shí)例包括水；二醇例如乙二醇、丙二醇、丁 二醇、新戊二醇和己二醇；作為這些的縮合物的醚二醇；和三官能或更高的 多羥基化合物例如丙三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇和二季 戊四醇。本文中，作為環(huán)狀化合物(A)使用縮水甘油，以這些化合物作為含 有活性氫化合物(b)時(shí)的生成物稱為聚縮水甘油。
含有活性氫的化合物(b)包括單羥基化合物。其中，優(yōu)選具有1至30個(gè) 碳原子的脂肪族、脂環(huán)族、或芳族醇，其中更優(yōu)選脂肪族醇。其中更具體的
實(shí)例包括具有1或多個(gè)碳原子的低級(jí)醇，和具有IO或多個(gè)碳原子的高級(jí)醇。
由縮水甘油作為環(huán)狀化合物(A)和這些化合物作為含有活性氪的化合物(b)時(shí) 的生成物為聚縮水甘油相應(yīng)的醇酯。例如使用脂肪族醇作為含有活性氫的化 合物(b)時(shí)，得到聚縮水甘油脂肪族烷基醚。
含有活性氫的化合物(b)還包含單羧基或多羧基化合物。這些羧基化合物 的具體實(shí)例包括低級(jí)脂肪族羧酸例如曱酸、乙酸至癸酸，可聚合的不飽和羧
酸例如(曱基)丙烯酸，和高級(jí)脂肪族羧酸例如從月桂酸(十二烷酸)至硬脂酸 (十八烷酸)；脂肪族飽和或可聚合的不飽和二羧酸例如馬來酸、琥珀酸和己 二酸；脂環(huán)族二羧酸例如環(huán)己烷二羧酸；芳香二羧酸例如苯二曱酸等；三羧 酸例如丙三羧酸、苯偏三酸和次氮基三乙酸；四羧酸例如丁四羧酸、苯均四 酸、和乙二胺四乙酸和其它多羧酸。用縮水甘油作為環(huán)狀化合物(A)和這些 化合物作為含有活性氫的化合物(b)時(shí)，生成物是聚縮水甘油的相應(yīng)羧酸酯。 例如使用脂肪族羧酸作為含有活性氫的化合物(b)時(shí)，得到聚縮水甘油脂肪族 羧酸酯。
開環(huán)聚合的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間沒有特別限定。反應(yīng)溫度為例如IO(TC 至2CKTC ，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選進(jìn)行1小時(shí)或更長，和更優(yōu)選5小時(shí)或更長。
開環(huán)聚合方法中，反應(yīng)體系中作為必需組分的是作為單體的環(huán)狀化合物 和活性炭。如果必要，可以添加溶劑作為反應(yīng)的稀釋劑。溶劑的實(shí)例包括低 分子量的烴例如具有約4至12個(gè)碳原子的脂肪族烴；脂環(huán)族烴例如環(huán)己烷； 芳香烴例如曱苯；鏈醚例如從二曱醚至乙二醇二曱醚；卣代烴例如氯仿；酮 例如丙酮、曱基乙基酮和環(huán)己酮；酰胺例如N，N -二曱基曱酰胺；和環(huán)醚例 如四氫呔喃和二-惡烷。
反應(yīng)可以根據(jù)間歇式、半間歇式或連續(xù)方式進(jìn)行。此處使用的反應(yīng)裝置 包括攪拌槽式；流通式例如填料塔；和流化床式。優(yōu)選根據(jù)以下方法進(jìn)行該 反應(yīng)，使用填充塔式反應(yīng)裝置，將作為催化劑的活性炭裝入其中形成催化劑
合物通過該催化劑層。該方法不僅節(jié)約過濾催化劑的時(shí)間和努力，而且通過 將使蒸汽通過失活的催化劑層，能夠容易地再活化和干燥。
實(shí)施例
本發(fā)明將通過以下幾個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例進(jìn)一 步闡述本發(fā)明，然而，
并不打算限制本發(fā)明的范圍。除非另作說明，所有的百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)。
實(shí)施例1:聚縮水甘油的制備例1
將4.0mol(368.4g)丙三醇和4.805g活性炭(購自Japan EnviroChemicals, Ltd.作為ShirasagiA)置于l升裝配有氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器、冷凝器、溫度控 制器和滴入量筒的四頸燒瓶，接著加熱到120°C。接著，在將反應(yīng)溫度保持 在120。C的同時(shí)，用6小時(shí)滴入8.0mol(592.6g)縮水甘油，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直到 環(huán)氧乙烷在反應(yīng)體系中的濃度變?yōu)榈陀?.1%。冷卻后，通過過濾從反應(yīng)體 系中除去活性炭，得到反應(yīng)產(chǎn)物為約950g。
得到的聚縮水甘油色度(美國公共衛(wèi)生協(xié)會(huì)(APHA)色度指數(shù))為20，酸 值(KOH-mg/g)為0.20,水分(％)為0.22，羥基值(KOH-mg/g)為1146，和粘 度為(mPa's, 4(TC)為8600。
實(shí)施例2:聚縮水甘油的制備例2
將4.4mol(405.2g)丙三醇和10.175g活性炭(購自Japan EnviroChemicals, Ltd.作為ShirasagiA)置于2升裝配有氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器、冷凝器、溫度控 制器和滴入量筒的四頸燒瓶，接著加熱到120°C。接著，在將反應(yīng)溫度保持 在120。C的同時(shí)，用6小時(shí)滴入22.0mol(1629.8g)縮水甘油，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直 到環(huán)氧乙烷在反應(yīng)體系中的濃度變?yōu)榈陀?.1%。冷卻后，通過過濾從反應(yīng) 體系中除去活性炭，得到反應(yīng)產(chǎn)物為約2000g。
得到的聚縮水甘油的APHA色度為15 ，酸值(KOH-mg/g)為0.06，水分(％) 為0.21，羥基值(KOH-mg/g)為948，和粘度為(mPa's, 60。C)為7100。
實(shí)施例3:聚縮水甘油烷基醚的制備例1
將1.0mol(184.3g)月桂醇和4.065g活性炭(購自Japan EnviroChemicals, Ltd.作為ShirasagiA)置于2升裝配有氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器、冷凝器、溫度控 制器和滴入量筒的四頸燒瓶，接著加熱到120°C。接著，在將反應(yīng)溫度保持 在120°C的同時(shí)，用6小時(shí)滴入3.0mol(222.2g)縮水甘油，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直到 環(huán)氧乙烷在反應(yīng)體系中的濃度變?yōu)榈陀?.1%。冷卻后，通過過濾從反應(yīng)體 系中除去活性炭，得到反應(yīng)產(chǎn)物為約380g。
得到的聚縮水甘油月桂醚的APHA色度為20，酸值(KOH-mg/g)為0.45,
水分(％)為0.013,羥基值(KOH-mg/g)為583.0,和粘度為(mPa's， 40'C)為 15200。
實(shí)施例4:聚縮水甘油烷基酯的制備例1
將0.5mol(100.16g)月桂酸和3.224g活性炭(購自Japan EnviroChemicals, Ltd.作為ShirasagiA)置于1升裝配有氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器、冷凝器、溫度控 制器和滴入量筒的四頸燒瓶，接著加熱到140°C。接著，在將反應(yīng)溫度保持 在140。C的同時(shí)，用5小時(shí)滴入3.0mol(222.24g)縮水甘油，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直 到環(huán)氧乙烷在反應(yīng)體系中的濃度變?yōu)榈陀?.1%。冷卻后，通過過濾從反應(yīng) 體系中除去活性炭，得到聚縮水甘油單月桂酸酯為約300g。
得到的聚縮水甘油單月桂酸酯的外觀(APHA)為20，酸值(KOH-mg/g)為 2.44,水分(％)為0.049,羥基值(KOH-mg/g)為598.1，皂化值(KOH-mg/g)為 88.8，和粘度為(mPa's， 4(TC)為14470。
實(shí)施例5:聚縮水甘油烷基酯的制備例2
將0.5mol(100.16g)月桂酸和4.706g活性炭(購自Japan EnviroChemicals, Ltd.作為ShirasagiA)置于1升裝配有氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器、冷凝器、溫度控 制器和滴入量筒的四頸燒瓶，接著加熱到140°C。接著，在將反應(yīng)溫度保持 在140。C的同時(shí)，用5小時(shí)滴入5,0mol(370.40g)縮水甘油，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直 到環(huán)氧乙烷在反應(yīng)體系中的濃度變?yōu)榈陀?.1%。冷卻后，通過過濾從反應(yīng) 體系中除去活性炭，得到聚縮水甘油單月桂酸酯為約450g。
得到的聚縮水甘油單月桂酸酯的外觀(APHA)為15,酸值(KOH-mg/g)為 0.32,水分(％)為0.088,羥基值(KOH-mg/g)為639，皂化值(KOH-mg/g)為 61.1，和粘度為(mPa's， 40。C)為44000。
工業(yè)實(shí)用性
根據(jù)本發(fā)明，活性炭用作催化劑具有優(yōu)良的催化活性，并且可以減少副 反應(yīng)。與已知的催化劑相比，本發(fā)明的催化劑可以通過過濾從目標(biāo)產(chǎn)品中容 易分離和除去，并且不會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)品的安全性和性能變差。本發(fā)明的方法 作為工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)狀化合物的開環(huán)聚合物是非常優(yōu)異的。
權(quán)利要求
1、開環(huán)聚合方法，其中在通過環(huán)狀化合物(A)作為單體進(jìn)行的開環(huán)聚合中使用活性炭作為催化劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1的開環(huán)聚合方法，其中活性炭包括粉末狀活性炭。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1和2中任意一項(xiàng)的開環(huán)聚合方法，其中開環(huán)聚合是 一種環(huán)狀化合物(A)的開環(huán)均聚合，或兩種或多種不同環(huán)狀化合物(A)的開環(huán) 共聚合。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)的開環(huán)聚合方法，其中環(huán)狀化合物 (A)是由下列通式(l)表示的環(huán)氧乙烷化合物(a):[化學(xué)式1]<formula>formula see original document page 2</formula>其中R'和W可以;波此相同或不同，且各自表示H、具有1至30個(gè)碳 原子的支鏈或直鏈烷基或芳基、或由-CH2-M表示的官能團(tuán)，其中M表示 OH、 F、 Cl、 Br或-OR3，其中W表示具有1至20個(gè)碳原子的烷基、烯丙基 或芳基。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4的開環(huán)聚合方法，其中環(huán)氧乙烷化合物(a)為至少一 種選自以下的物質(zhì)，該物質(zhì)為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、具有6至30 個(gè)碳原子的a-烯烴環(huán)氧化物、氧化苯乙烯、縮水甘油和表氯醇。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5的開環(huán)聚合方法，其中環(huán)氧乙烷化合物(a)是縮水甘油。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6的開環(huán)聚合方法，其中使用含有活性氫的化合物(b) 作為引發(fā)劑，使縮水甘油反應(yīng)。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7的開環(huán)聚合方法，其中含有活性氫的化合物(b)是水 或多羥基化合物，生成物是聚縮水甘油。
9、 根據(jù)權(quán)利要求7的開環(huán)聚合方法，其中含有活性氫的化合物(b)是脂 肪族醇，生成物是聚縮水甘油脂肪族烷基醚。
10、 根據(jù)權(quán)利要求7的開環(huán)聚合方法，其中含有活性氫的化合物(b)是 脂肪族羧酸，生成物是聚縮水甘油脂肪族羧酸酯。
11、 開環(huán)聚合用催化劑，其(1) 包括單獨(dú)的活性炭；(2) 包括承載在載體上的粉末狀活性炭；(3) 包括由粉末狀活性炭制成的顆粒；或(4) 包括由粉末狀活性炭和其他粉末狀材料制成的顆粒。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11的開環(huán)聚合用催化劑，其用于環(huán)氧乙烷化合物的 開環(huán)聚合。
全文摘要
在粉末狀活性炭存在下，如果需要，使用引發(fā)劑例如多元醇、脂肪族醇或脂肪族羧酸將縮水甘油等下式(1)表示的環(huán)氧乙烷化合物反應(yīng)，以產(chǎn)生例如聚縮水甘油、聚縮水甘油烷基醚或聚縮水甘油烷基酯。下式(1)中R¹和R²可以彼此相同或不同，且各自表示氫(H)、具有1至30個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烷基或芳基、或由-CH₂-M表示的官能團(tuán)，其中M表示OH、F、Cl、Br或-OR³，其中R³表示具有1至20個(gè)碳原子的烷基、烯丙基或芳基。根據(jù)本發(fā)明可以以高產(chǎn)率得到具有高質(zhì)量的目標(biāo)化合物，催化劑可以容易地分離。
文檔編號(hào)C08G59/68GK101111533SQ20068000336
公開日2008年1月23日 申請日期2006年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月10日
發(fā)明者田口哲朗, 藤善佳二, 遠(yuǎn)藤敏郎 申請人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社;豐國制油株式會(huì)社