本發(fā)明涉及二糠基醚的一種合成方法，具體是以糠醇為原料，在硫鉬酸鹽催化下選擇性脫水，合成二糠基醚。
背景技術(shù)：
二糠基醚(2，2′-difurfurylether)是一種重要的香料化合物，具有咖啡、堅(jiān)果、蘑菇香味，已經(jīng)被美國(guó)食品香料和萃取物制造者協(xié)會(huì)(fema)和食品添加劑聯(lián)合專(zhuān)家委員會(huì)(jecfa)列為可食用香料，fema編號(hào)為3337，jecfa編號(hào)為1522，同時(shí)也進(jìn)入我國(guó)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)(gb2760-2014)允許使用的食品香料名單中，編號(hào)為s1108。
二糠基醚的化學(xué)合成方法主要是以糠醇為起始原料，與三溴化磷通過(guò)溴代反應(yīng)得2-溴乙基呋喃、然后在氫氧化鉀或氫氧化鈉作用下與糠醇通過(guò)醚化反應(yīng)得到二糠基醚。
該合成路線使用了三溴化磷、強(qiáng)堿等對(duì)環(huán)境具有較大污染的化學(xué)試劑。為了使反應(yīng)路線更加簡(jiǎn)捷，反應(yīng)條件更加綠色化，廣大的研究人員將研究的重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到采用新型的催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，使二糠基醚的合成更加符合當(dāng)今社會(huì)發(fā)展對(duì)環(huán)境友好化的要求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是克服上述二糠基醚合成方法的缺點(diǎn)，提供一種工藝步驟少、無(wú)環(huán)境污染的新合成方法。
為實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是，以糠醇為原料，在硫鉬酸鹽催化下選擇性脫水，一步反應(yīng)合成二糠基醚，合成路線如下式所示。
本發(fā)明中所述硫鉬酸鹽為{[(ch3ch2ch2ch2)4n]2[smo12o40]}、{[(ch3ch2ch2ch2)4n][hsmo12o40]}、{[(ch3)4n]2[smo12o40]}、{[(ch3)3c16h33n]2[smo12o40]}、{[c5h5nc16h33]2[smo12o40]}。所述反應(yīng)溫度為50℃-150℃。所述催化劑硫鉬酸鹽用量為10％-0.1％。所述反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)-24小時(shí)。
本發(fā)明與現(xiàn)有的方法相比，工藝步驟少、無(wú)環(huán)境污染。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：
在50ml圓底燒瓶中分別加入0.98g(10mmol)糠醇，催化劑硫鉬酸鹽{[(ch3ch2ch2ch2)4n]2[smo12o40]}0.23g(0.1mmol)，10ml甲苯，混勻后100℃加熱9小時(shí)，乙醚萃取。旋蒸，除去溶劑，柱層析分離提純，得0.50g無(wú)色液體，產(chǎn)率30.0％。
本專(zhuān)業(yè)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明方法，參照上述實(shí)施例，對(duì)催化劑硫鉬酸鹽的選擇及其用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間在本發(fā)明的范圍內(nèi)任意選取，給出一種或多種具體的合成方法，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
產(chǎn)物經(jīng)過(guò)核磁氫譜、核磁碳譜、質(zhì)譜表征。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ：4.48(4h，s，-ch2-o)，6.34(4h，s，-ch＝ch-)，7.42(2h，d，j＝0.9hz，c＝ch-o).
13cnmr(75mhz，cdcl3)δ：63.38，109.54，110.19，142.81，151.30.
ms，m/z：178.1[m]+，147.0，119.0，91.1，53.1。